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聚烯烴塑料表面處理劑研究
2005-10-21       中國(guó)聚合物網(wǎng)
    
一.概述:
聚烯烴塑料由于本身惰性,包括潤(rùn)濕性差、抗溶劑性強(qiáng)和極性官能團(tuán)少等,導(dǎo)致涂層的附著力低。
為了改善聚烯烴材料的表面加工功能,主要方法有通過(guò)引入具有極性基團(tuán)的可聚單體進(jìn)行共聚或引入具有極性和非極性結(jié)構(gòu)的兩親材料進(jìn)行共混的方法和對(duì)聚烯烴材料進(jìn)行表面處理的方法。
通過(guò)引入具有極性基團(tuán)的可聚單體進(jìn)行共聚或引入具有極性和非極性結(jié)構(gòu)的兩親材料進(jìn)行共混的方法,在工業(yè)使用上已經(jīng)有許多成功的實(shí)例;但這種方法通用性較差,主要應(yīng)用于功能性改性,提高聚烯烴材料的綜合性能,需要較強(qiáng)的技術(shù)支持,同時(shí)會(huì)使成本提升較大,削弱了聚烯烴材料同其它材料的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì);同時(shí)這種方法制作的產(chǎn)品在后加工時(shí),一般還是需要對(duì)表面進(jìn)行一定的處理。
通過(guò)表面處理的方法,僅對(duì)聚烯烴材料的表面進(jìn)行修飾,不影響內(nèi)部結(jié)構(gòu),一般有以下幾種處理方式:1.摩擦處理、2.化學(xué)試劑腐蝕處理、3.火焰處理、4.氣體熱氧化處理、5.電暈處理、6.等離子處理、7.輻射處理、8.化學(xué)接枝處理、9.涂覆法
上述各種方式,各有優(yōu)劣,能滿足不同的需要;可以一種或數(shù)種并用。相比較而言,采用涂覆處理劑(即底漆)的方式比較簡(jiǎn)單,設(shè)備投資少,操作技術(shù)要求低,可以處理大型、異型或復(fù)雜結(jié)構(gòu)件,具有一定的效果,適合一般工廠操作,能滿足一般工業(yè)使用。
采用涂覆的方式改進(jìn)聚烯烴材料的表面性能,所采用的處理劑,一般選用具有兩親結(jié)構(gòu)的材料;非極性部分能鋪展在聚烯烴表面,同聚烯烴材料具有一定的親合性,而極性部分可以增加材料的表面性能。
涂料或印刷行業(yè),一般選用氯化聚烯烴及其改性物做聚烯烴的表面處理劑。
 
二.表面處理劑的制作方法:
國(guó)內(nèi)一般采用純聚烯烴進(jìn)行氯化處理,氯化度控制在在30%以上,主要使用在油墨印刷行業(yè),更進(jìn)一步的方式是采用一些單體接枝改性氯化聚烯烴,這些方法具有一定的實(shí)用性,但綜合性能比較差,而且容易產(chǎn)生相分離現(xiàn)象;
國(guó)際上一般采用以下方式制造:
1.采用氯化聚烯烴及其改性物做聚烯烴的表面處理劑,理論上氯化度越低對(duì)聚烯烴材料的親合力越大,但氯化度越低,在有機(jī)溶劑里溶解性越差;而氯化度超過(guò)30%的氯化聚烯烴及其改性物不適宜做聚烯烴表面處理劑。
一般選用分子量為2萬(wàn)到9萬(wàn)的聚烯烴,先接枝1%-3%的馬來(lái)酸酐,然后再進(jìn)行氯化,或者直接采用烯烴和馬來(lái)酸酐共聚制得的聚合物再氯化的方式,兩種方法都控制氯含量在20%-30%。產(chǎn)物用二甲苯溶解,固含量為3%-5%,可以直接做聚烯烴表面處理劑,相比較而言,第二種方法制得的產(chǎn)品,質(zhì)量較好;
2.選擇含丁烯或丁二烯25%左右的聚烯烴聚合物,本身具有一定的溶解性能,而且對(duì)烯烴聚合物的粘接效果好,同時(shí)與其他聚合物的粘接性能優(yōu)良,可以做聚烯烴聚合物的表面處理劑。
3.選擇丙烯酸及其酯單體現(xiàn)場(chǎng)固化的方式可以處理聚烯烴聚合物,主要是采用自由基引發(fā)聚合的方式,包括氧化還原,UV等方法;
特別是采用需氧固化的方法,其強(qiáng)度甚至超過(guò)聚烯烴本身的強(qiáng)度;
4.偉士達(dá)國(guó)際(香港)有限公司經(jīng)營(yíng)的WinsdomTM表面處理劑綜合了上面幾種方法,含有多種活性功能團(tuán),綜合了潤(rùn)濕、吸附、粘接、反應(yīng)等多種效能,對(duì)多種基材具有良好的處理效果,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定;同時(shí)其中無(wú)苯的系列使其廣泛應(yīng)用于食品包裝玩具的油漆油墨等領(lǐng)域。
三.效果:
為此,我們選用了幾種國(guó)內(nèi)外聚烯烴表面處理劑和偉士達(dá)國(guó)際(香港)有限公司經(jīng)營(yíng)的WinsdomTM表面處理劑以及氯化聚烯烴做對(duì)比,比較其基本性能。詳細(xì)情況見表一。
表一。聚烯烴表面處理劑性能對(duì)比:
 
國(guó)產(chǎn)產(chǎn)品
進(jìn)口某產(chǎn)品
WinsdomTM表面處理劑
氯化聚烯烴
外觀
微混濁
微混濁
透明
透明
顏色
棕色
淡黃色
淡黃色
淡黃色
穩(wěn)定性   達(dá)因
低溫分層
低溫分層
未見分層
未見分層
表面張力
35
34.5
30
32
對(duì)純聚烯烴的附著性
良好
涂膜透明性
霧色
霧色
透明
輕微霧色
實(shí)驗(yàn)說(shuō)明:測(cè)試樣品固含均用二甲苯調(diào)整為5%;
          穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)條件為40ºC 與-7ºC交替五次,每次十天;
              純聚烯烴的制作:聚烯烴粒料,170ºC素?zé)?0分鐘,180ºC,15Mpa、熱壓5分鐘,保壓降溫;
          聚烯烴表面張力33達(dá)因
附著性實(shí)驗(yàn)采用畫格法;
我們特別選擇了在廣東很有市場(chǎng)的兩種進(jìn)口和一種國(guó)產(chǎn)聚烯烴材料處理劑。其中進(jìn)口的兩種分別為日本產(chǎn)品和美國(guó)產(chǎn)品,其產(chǎn)品說(shuō)明均為氯化聚烯烴,氯化度均為24%,經(jīng)過(guò)分析確認(rèn)其產(chǎn)品均含有少量馬來(lái)酸酐;其中國(guó)產(chǎn)處理劑的產(chǎn)品說(shuō)明為氯化聚烯烴改性物,經(jīng)過(guò)分析確認(rèn)內(nèi)含丙烯酸酯均聚物。我們將四種處理劑與偉士達(dá)國(guó)際(香港)有限公司經(jīng)營(yíng)的WinsdomTM表面處理劑分別在純聚烯烴板材涂覆,對(duì)比其處理效果,詳細(xì)情況見表二。
表二。幾種產(chǎn)品對(duì)純聚烯烴板材的處理效果對(duì)比:
 
日本產(chǎn)品
美國(guó)產(chǎn)品
國(guó)產(chǎn)產(chǎn)品
WinsdomTM表面處理劑
氯化聚烯烴
處理劑底處理附著效果
A
A
C
A
D
面漆為丙烯酸酯鋁漿漆附著效果
C
A
D
A
D
面漆為聚氨酯漆附著效果
B
B
D
A
D
A:優(yōu)   B:良  C:中  D:差
實(shí)驗(yàn)說(shuō)明:1.純聚烯烴板制作:聚烯烴粒料(廣石化F401),170ºC素?zé)?0分鐘,180ºC、15Mpa、熱壓5分鐘,保壓降溫;
2.處理劑固含均用二甲苯調(diào)整為5%;
3.涂膜方式:浸涂處理劑,6-12小時(shí)后噴涂清漆;
4.干燥時(shí)間:12小時(shí);
5.測(cè)試方法:畫格法;
四.無(wú)苯環(huán)境友好的溶劑體系WinsdomTM表面處理劑是應(yīng)用領(lǐng)先的專有技術(shù)而開發(fā)的產(chǎn)品,
發(fā)展新型的符合生態(tài)要求的附著表面處理技術(shù)是必然的趨勢(shì)。
1.       無(wú)苯VPP601S表面處理劑, 用醋酸丁酯稀釋即可用處理未處理的PP底材
2.       無(wú)苯無(wú)氯VPP666表面處理劑, 用醋酸丁酯稀釋即可用處理未處理的PP底材
3.       無(wú)苯VPE6801S表面處理劑,用醋酸丁酯稀釋即可用處理未處理的PE底材
以上產(chǎn)品實(shí)際應(yīng)用中完全可取代傳統(tǒng)的以二甲笨為溶劑的表面處理劑。
(責(zé)任編輯:一青)
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