由環(huán)氧樹脂組成主要基料的重防腐粉末涂料業(yè),高度關(guān)注從工藝改進的角度來提升產(chǎn)品品質(zhì),最近常熟佳發(fā)公司等在環(huán)氧樹脂及其固化劑的固化條件的研究方面取得了新進展,確認它是影響重防腐粉末涂料的重要因素。
專家介紹說,在端羥基聚合物固化劑的分子結(jié)構(gòu)中存在兩種結(jié)構(gòu)不同的羥基,一種是酚羥基,另一種是環(huán)氧化物開環(huán)形成的醇羥基,在測定固化物的羥值時,羥基值測定結(jié)果是這兩種羥基的總和。作為固化環(huán)氧樹脂的活性基團,酚羥基的活性遠遠大干醇羥基,前者在弱堿性甚至是無催化劑條件下都可與環(huán)氧基順利反應,而醇羥基則需在強堿或強酸如路易斯酸催化條件下反應。目前粉末涂料所采用的是弱堿性陰離子聚合型催化劑,在粉末涂料所要求的快速固化條件下醇羥基很難參與反應,因此計算催化劑用量時只需考慮酚羥基的反應即可。理論上酚羥基與環(huán)氧基的摩爾比為1:1,而實際配方設計中固化劑的用量少于酚羥基的摩爾量,酚羥基,環(huán)氧基的摩爾比在0.6~0.9。酚羥基用量少于環(huán)氧基的原因在于除了酚羥基化合物與環(huán)氧基發(fā)生加成反應外,體系中還存在陰離子聚合催化劑使環(huán)氧基的開環(huán)聚合。
目前為了加快固化反應速度,這種催化劑的用量比較大,因此部分環(huán)氧基已經(jīng)被陰離子聚合催化劑所消耗,并未參與加成反應,也就是說實際的酚羥基消耗量將小于理論值。酚羥基的過?赡軒聿焕挠绊,如涂膜耐溶劑性、耐化學品性的降低。在重防腐粉末涂料的固化過程中存在兩種競爭性反應,增加陰離子聚合催化劑用量將使固化速度加快,但陰離子聚合催化劑本身的柔性基團少,涂膜很容易發(fā)脆。而酚羥基化合物的加成反應速度明顯低于陰離子聚合反應速度。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家認為,要使反應速度加快必須提高反應溫度,片面地降低反應溫度,縮短固化時間將不利于涂膜最終性能的提高。
除了可通過固化條件試驗來確定不同固化條件與涂層性能的關(guān)系,求取最佳配方外,還可通過特定粉末的DSC固化曲線確定固化溫度。根據(jù)粉末涂料的等速升溫固化曲線獲得其固化起始溫度、最高放熱溫度、固化終止溫度與固化時間,并確定固化放熱焓值大小,由動力學分析求出反應活化能與化學反應動力學常數(shù),根據(jù)動力學方程求算出不同溫度條件下,完成固化反應所需要的時間。還可推算在一定溫度條件下某一時間段的固化反應速率。目前管道重防腐粉末涂料的適中固化條件在固化溫度210~240℃,固化時間1.5~2min。