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用熱分析法(TGA/DTA)研究了酸凝固天然橡膠(NR-a)和氯化鈣凝固天然橡膠(NR-c)在空氣氣氛和氮?dú)鈿夥罩械臒峤到庑袨?。研究結(jié)果表明,在空氣氣氛中,NR-a 和NR-c 的熱降解均為3 步反應(yīng),NR-a主要的失重過程在343-395℃,失重約為81%,NR-c 主要的失重過程在337-400℃,失重約為85%;而在氮?dú)鈿夥罩?,NR-a 和NR-c 的熱降解均為2 步反應(yīng),NR-a 主要的失重過程在349-403℃,失重約為83%,NR-c 主要的失重過程在348-404℃,失重約為82%。兩種氣氛中,NR-c 和NR-a 的DTA 圖中均有4 個(gè)放熱過程, NR- c 的放熱峰總體上較NR-a 峰位置提前, NR-c 和NR-a 在空氣氣氛中的熱效應(yīng)顯著大于氮?dú)鈿夥罩?。研究了NR-c 在兩種氣氛中不同升溫速率(B)下的熱降解行為,結(jié)果發(fā)現(xiàn):(1)起始降解溫度To,最大降解速率溫度Tp,終止降解溫度Tf 與B 呈線性關(guān)系,其表達(dá)式分別為:空氣氛中,T0=326+1.4B,Tp=359+1.3B,Tf=391+1.1B;氮?dú)夥罩?,T0=337+B, Tp=366+B,Tf=397+0.85B。(2)隨著B 的增加,熱降解率Cp 和Cf(分別對應(yīng)于Tp 和Tf 的熱降解率)變化不明顯,空氣中Cp 的平均值為50.8,Cf 的平均值為85.0;氮?dú)庵蠧p 的平均值為49.2,Cf 的平均值為82.7。(3) Ozawa-Flynn-Wall 動(dòng)力學(xué)模型處理NR-c 的熱降解數(shù)據(jù)的結(jié)果表明,兩種氣氛中,NR-c 在熱降解過程中降解活化能E 和指前因子A 隨F(α)的變化趨勢相似,E 和指前因子A 在1-10%迅速增加,10-80%增加緩慢,另外,氮?dú)鈿夥罩械幕罨蹺 和指前因子A 均較空氣氣氛中高。 |