不飽和聚酯樹脂改性,顯示出方法不多、集約程度高特點(diǎn)。據(jù)中國不飽和樹脂網(wǎng)(www.upr-e.cn)專家介紹,聚(己內(nèi)酯)-全氟聚醚嵌段共聚物改性不飽和聚酯樹脂,是其中重要一種。意大利Messori M等采用Fomblin Z-DOLTX(TX),合成的聚(ε-己內(nèi)酯)-全氟聚醚聚(ε-己內(nèi)酯)嵌段共聚物(TXCL),同普通的不飽和聚酯混合制備了改性的不飽和聚酯(FUPR)。通過對未固化的FUPR體系的相容性的初步研究表明,相對于純的全氟聚醚大分子而言,聚己內(nèi)酯鏈的存在導(dǎo)致了相容性的增加,在混合物中隨TXCL濃度的提高、相容性降低,其依賴于二者的分子質(zhì)量和TX/PCL比率。同樣固化速率、TX/PCL比率與TXCL共聚物分子質(zhì)量的臨界平衡點(diǎn),嚴(yán)重地影響著固化后的FUPR的形態(tài)。用同一種組成物在不同的固化速率下,可得到透明的和不透明的2種FUPR。高固化速率(即高濃度的引發(fā)劑/催化劑)有利于透明的FUPR的形成。其可通過相分離的動力學(xué)控制來實(shí)現(xiàn)。力學(xué)性能實(shí)驗研究表明其稍有一點(diǎn)塑性。中等TX/PCL比率可得到最佳增韌效果。TXCL改性的不飽和聚酯樹脂具有中等的PCL鏈段長度,且水?dāng)U散系數(shù)最低。
聚氨酯改性不飽和聚酯樹脂也是重要方法。波蘭從甲苯二異氰酸酯和篩選的多元醇,制得的異氰酸酯封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物,可以用來改性不飽和聚酯樹脂。氨基甲酸酯改性劑的最佳使用量,是樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)的3~7%。這可確保復(fù)合物的硬度且可以進(jìn)行加工成型。改性的聚酯-氨基甲酸酯組成物,同未改性的不飽和聚酯樹脂相比,提高了沖擊強(qiáng)度且硬度幾乎沒變。由于其拉伸強(qiáng)度得到很大提高,并且相對提高了斷裂伸長率,其可用于玻璃氈增強(qiáng)層壓板的制造。中國不飽和樹脂網(wǎng)(www.upr-e.cn)專家,還介紹了用聚(對苯二甲酸乙二醇酯)廢料制備的改性不飽和聚酯樹脂。聚酯PET的醇解解聚是一種簡單的操作,并對廢物利用賦予了可能性。美國Alabama大學(xué)信息技術(shù)材料中心,以3種不同的乙二醇分子質(zhì)量比在醋酸錳酯交換催化劑存在下,將PET進(jìn)行乙二醇醇解降解。采用改變對羥基苯甲酸的分子質(zhì)量比的PET共聚物改性,由于其液晶特性而顯示了卓越的力學(xué)性能。研究了在PET廢料乙二醇醇解所制備的不飽和聚酯構(gòu)架結(jié)構(gòu)中,引入PHBA單元結(jié)構(gòu)所帶來的影響。使用PHBA和馬來酸酐(MA)同乙二醇醇解的低分子質(zhì)量的聚酯進(jìn)行反應(yīng),制備了改性不飽和聚酯樹脂。
通過調(diào)整PHBA的分子質(zhì)量比,研究其對改性不飽和聚酯的拉伸性能的影響,在實(shí)驗的濃度范圍內(nèi),提高分子質(zhì)量比顯著地改善了它的力學(xué)性能,其包括壓縮強(qiáng)度和楊氏模量。據(jù)中國不飽和樹脂網(wǎng)(www.upr-e.cn)專家介紹,聚環(huán)氧化合物改性的光敏不飽和聚酯樹脂的制備也有突破,國內(nèi)采用環(huán)氧樹脂同不飽和聚酯樹脂反應(yīng),制備了UP-PEP-UP型多嵌段共聚物;钚詥误w加進(jìn)到此共聚物中形成了改性的光敏樹脂組成物。此種改性不飽和聚酯樹脂的抗堿性、熱穩(wěn)定性和表面硬度得到了顯著的提高。其收縮性依不同的UV固化條件而得到不同程度的降低。雙馬來酰亞胺/不飽和聚酯樹脂改性的環(huán)氧樹脂相互交聯(lián)基體方面,美國Anna大學(xué)化學(xué)工程系,開發(fā)了一種互交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的不飽和聚酯/雙馬來酰亞胺改性的環(huán)氧基體樹脂。不飽和聚酯樹脂引入到環(huán)氧樹脂當(dāng)中提高了韌性但降低了玻璃化溫度,而進(jìn)一步將雙馬來酰亞胺引入到該體系中,既改進(jìn)了機(jī)械強(qiáng)度也提高了熱性能。其提高了體系的熱機(jī)械性能。國外產(chǎn)品裝備及工藝技術(shù)發(fā)展的趨勢,表現(xiàn)出幾個特點(diǎn):國外同類產(chǎn)品先進(jìn)的裝備趨向提高單釜裝置生產(chǎn)能力,這樣在提高產(chǎn)量的同時保證產(chǎn)品性能穩(wěn)定性;國外先進(jìn)工藝由間歇生產(chǎn)向連續(xù)化生產(chǎn)發(fā)展,以提高產(chǎn)品質(zhì)量,保證產(chǎn)品性能穩(wěn)定性,降低成本、提高勞動生產(chǎn)率。
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