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杜邦公開(kāi)多種合成HFO-1234yf合成專(zhuān)利技術(shù)
2010-9-27 來(lái)源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:杜邦 一氯甲烷 四氟乙烯 二氟一氯甲烷
    杜邦公司的專(zhuān)利技術(shù)公開(kāi)了多種合成HFO-1234yf的技術(shù)工藝,主要有以下幾種工藝:
    (1)以一氯甲烷(CH3Cl)和四氟乙烯(CF2=CF2)或一氯甲烷和二氟一氯甲烷(F22)為原料高溫裂解制備HFO-1234yf;
    (2)以通式為CX3CCl=CClX(每個(gè)X獨(dú)立地為F或Cl)的鹵代丙烯為原料,先生成CFC-215aa、CFC-215bb,再與H2反應(yīng)生成CFC-245fa、CFC-245eb,然后將CFC-245fa、CFC-245eb脫HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;
    (3)將CFC-215cb、H2在催化劑作用下反應(yīng)生成HFC-1234yf;或CFC-215aa、CFC-215bb先與H2反應(yīng)生成CFC-245ca、CFC-245cb,然后將CFC-245ca、CFC-245cb脫HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;
    (4)HCFC-225ca、HCFC-225cb和H2先生成HFC-245cb、HFC-245ca,再將HFC-245cb、HFC-245ca脫HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;或HCFC-225ca直接脫HF生成CFC-1214ya,CFC-1214ya再與H2反應(yīng)得到HFC-1234yf;
    (5)HCFC-235cb與H2反應(yīng)得到HFC-1234yf;或HCFC-235cb與H2反應(yīng)先得到HFC-245cb,HFC-245cb再脫HF得到HFC-1234yf;或HCFC-235cb先脫HF得到HFC-1224yd,HFC-1224yd再與H2反應(yīng)得到HFC-1234yf;
    (6)HFC-245cb脫HF得到HFC-1234yf;或HFC-245eb脫HF得到HFC-1234yf;或HFC-245eb、HFC-236ea脫HF聯(lián)產(chǎn)HFC-1234yf和HFC-1225ye;或HFC-245eb熱裂解得到HFC-1234yf;
    (7)HFC-1234ze催化異構(gòu)得到HFC-1234yf;
    (8)HFC-1225ye先與H2加成反應(yīng)生成五氟丙烷,五氟丙烷再脫HF得到HFC-1234yf
    近年來(lái)杜邦公司的研究重點(diǎn)集中在以通式為CX3CCl=CClX(每個(gè)X獨(dú)立的為F或Cl)的鹵代丙烯為原料,先生成一系列中間產(chǎn)物如CFC-215、HCFC-225、HCFC-235、HFC-245,再脫HF或熱裂解得到HFC-1234yf或聯(lián)產(chǎn)HFC-1234ze、HFC-1225ye等,這也是一條具有工業(yè)化價(jià)值的工藝。
    催化劑為:生成鹵代烯烴的反應(yīng)催化劑一般為結(jié)晶銅取代α-氧化鉻催化劑組合物;氫化催化劑選自負(fù)載鈀的氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁、三維空間多孔滲水碳材料或者以上的混合物;鹵代烯烴脫HF催化劑一般為氟化鋁、氟化氧化鋁、氟化氧化鋁負(fù)載活性鈀;異構(gòu)化催化劑優(yōu)選含鉻或含鋁催化劑,特別優(yōu)選氟氧化鉻、氟化氧化鋁、氟化鋁。
    產(chǎn)物分離提純工藝:采用三塔精餾以未反應(yīng)原料/HF共沸組合物的形式回收未反應(yīng)原料并循環(huán)進(jìn)行脫HF反應(yīng);以HFC-1234yf/HF共沸組合物的形式回收HFC-1234yf,然后進(jìn)一步從HFC-1234yf/HF中回收HFC-1234yf。
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(藍(lán)劍)