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炔基型有机化合物在化学、生物和材料领域均有重要的应用h(hun)倹{然而,׃炔烃众多的反应\径,炔烃多聚物的选择性合成一直以来是化学界面临的重大N之一。传l的溶液反应一般需要通过复杂的反应物和催化剂来制备炔烃多聚物Q但是率依然不甚理惟뀂近期,中国U学技术大学国家同步辐实验室教授׃发课题组与化学与材料U学学院教授武晓君课题组合作Q发展了一U全新的炔烃化合物的表面限域合成法,成功地在Ag(111)单晶表面合成Z率高?0%的顺式烯二炔型化合物Qƈl合一pd控制Ҏ(gu)实验和密度泛函理,揭示了调控该反应的机理。相关研I论文发表于国际期刊《d国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.Q?017, DOI: 10.1002/anie.201701142)Q博士生王涛文第一作者?
研究者利用溴取代的乙炔联苯作为前׃分子Q在热蒸发到420 K的Ag(111)表面之后QŞ成了大面U有序的式烯二炔岛屿,式烯二炔率达?0%。这是因温度下C-Br键断裂,表面吔R的Br原子通过溴氢卤键的作用生成的顺式烯二炔聚集成有序的密堆岛屿Q密堆岛屉K成的空间位阻阻了式烯二炔的q一步反应,D了其高选择性。对比实验证明了在没有溴取代基的情况下,乙炔联苯生成的物ƈ不具备Q一物种的高选择性。理同样验证了q种聚集效应可以极大地提高顺式烯二炔的进一步反应能垒?
׃发课题组除了致力于同步辐方法及(qing)应用斚w的研I以外,q年来在利用表面限域手段调控有机分子?qing)聚合物在表面的合成和机理研I方面也取得了一些进展,如利用乌?dng)曼反应在Cu(111)表面合成苯分子QAngew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 4668QACS Nano 2014, 8, 709Q及(qing)利用Cu (110)-(2×1) O栅D面制备特定宽度的有机U米l构QACS Nano 2016, 10, 3747Q等?
上述研究工作得到了国安点基研究发展计划(?73”计?、国家自然科学基金和中国U学院合肥大U学中心基金{项目的资助?