1.高分子的鏈接方式(序列結(jié)構(gòu))
高分子的鏈接方式是指高分子鏈的基本構(gòu)成單元以化學(xué)鍵互相連接的方式。當(dāng)高分子由單一結(jié)構(gòu)單元組成時(shí),連接的序列可以是
頭-對(duì)-頭:如 -CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2- …;
頭-對(duì)-尾:如 –CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-…;
或者,兩種序列方式同時(shí)存在同一長(zhǎng)鏈上,成為無(wú)規(guī)鏈接。
當(dāng)高分子由兩種或兩種以上的結(jié)構(gòu)單元組成時(shí),高分子的鏈結(jié)構(gòu)存在多種排列組合方式,即存在多種序列結(jié)構(gòu)。例如某一高分子由A、B;兩種結(jié)構(gòu)單元組成時(shí),其序列結(jié)構(gòu)可以分為:
無(wú)規(guī):結(jié)構(gòu)單元在分子鏈中無(wú)規(guī)排列(-AAABBABBAAABBBBAABABBA-);
交替:結(jié)構(gòu)單元A和單元B在分子中交替分布(-ABABABABABABABABAB-);
周期:結(jié)構(gòu)單元按周期序列排列,如 –[ABB]n-、-[AABBB]n- 等。交替序列是周期序列的一個(gè)特例;
梯度:結(jié)構(gòu)單元沿高分子鏈組成梯度序列,如雙聚合物的一端集中A單元,另一端集中B單元;
嵌段:屬于梯度序列的特殊情況,它們通過(guò)末端連接的均勻序列的嵌段組成,如-AAAAABBBBAAABBBB-;
接枝:B嵌段作為側(cè)鏈而不是末段連接在A嵌段上, 如
-AAAAAAAAAAAAAAAAAA-
B B
B B
B B
2.表征方法
高分子鏈接方式(序列結(jié)構(gòu))可以通過(guò)下述儀器分析手段得到:
凝膠色譜:測(cè)定高分子的鏈端長(zhǎng)度和鏈結(jié)構(gòu)的有關(guān)信息,再根據(jù)這些信息來(lái)分析、推斷高分子鏈的序列結(jié)構(gòu)。
紅外光譜:用特征基團(tuán)的“指紋”信息,確定未知樣品的化學(xué)組成、原子在分子中的空間結(jié)構(gòu)。再根據(jù)這些信息來(lái)分析、推斷高分子鏈的序列結(jié)構(gòu)。
核磁共振:類似于紅外光譜技術(shù),通過(guò)辨別分子內(nèi)原子核磁矩能級(jí)變化所產(chǎn)生的特征“指紋”,獲得分子的結(jié)構(gòu)信息。再根據(jù)這些信息來(lái)分析、推斷高分子鏈的序列結(jié)構(gòu)。
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