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配體的取代基電子效應(yīng)對(duì)鈀金屬催化體系催化一氧化碳與苯乙烯共聚反應(yīng)的研究  
配體的取代基電子效應(yīng)對(duì)鈀金屬催化體系催化一氧化碳與苯乙烯共聚反應(yīng)的研究
資料類(lèi)型: JPG圖片格式
關(guān)鍵詞: 密度泛函理論  聚酮  鈀金屬催化劑  反應(yīng)機(jī)理  聯(lián)吡啶  
資料大小: 89K
所屬學(xué)科: 分子表征
來(lái)源: 2013年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)(2013.10.12~16,上海)
簡(jiǎn)介:
本論文運(yùn)用密度泛函理論,使用B3LYP計(jì)算方法,研究了被不同電子效應(yīng)取代基取代的聯(lián)吡啶吩嗪作為雙齒配體,以鈀原子作為活性中心的催化體系,催化一氧化碳與苯乙烯交替共聚反應(yīng),通過(guò)計(jì)算討論了聯(lián)吡啶吩嗪骨架結(jié)構(gòu)上不同取代基對(duì)共聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響,當(dāng)聯(lián)吡啶吩嗪結(jié)構(gòu)骨架第11號(hào)化學(xué)位點(diǎn)被具有不同電子效應(yīng)的取代基時(shí),共聚反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)會(huì)發(fā)生變化,隨著取代基吸電子效應(yīng)的增強(qiáng),哈米特常數(shù)數(shù)值的增大,一氧化碳或者苯乙烯單體分子插入到鈀原子活性中心與聚合物增長(zhǎng)鏈之間的反應(yīng)能壘降低,且反應(yīng)能壘與取代基的哈米特常數(shù)數(shù)值呈線性關(guān)系。
作者: 張紫丹,何學(xué)浩
上傳時(shí)間: 2013-11-15 15:54:36
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