作為自然界中普遍存在的重要過程,催化作用幾乎遍及化學(xué)反應(yīng)的整個領(lǐng)域,并因此成為現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的基石。高效催化劑的使用以及新型催化劑的出現(xiàn),都會促進(jìn)相關(guān)技術(shù)、工業(yè)過程的革新,甚至改變化學(xué)工業(yè)的面貌。
當(dāng)前,隨著一次能源的不斷消耗和可能面臨的枯竭,以及環(huán)境問題的日益突出,資源的優(yōu)化利用和社會的可持續(xù)發(fā)展成為許多國家面臨的一大挑戰(zhàn)。因此,與能源、環(huán)境密切相關(guān)的化學(xué)工業(yè)正在面臨著一場重大的革新,作為主導(dǎo)和關(guān)鍵技術(shù)的催化技術(shù)也正在經(jīng)歷著一場重大的科學(xué)和技術(shù)的創(chuàng)新。催化科學(xué)和技術(shù)的發(fā)展將更加強(qiáng)調(diào)對催化劑進(jìn)行定向設(shè)計和合成,實現(xiàn)溫和條件下目標(biāo)產(chǎn)物100%的選擇性,這也一直是催化研究的夢想。
向大自然學(xué)習(xí)設(shè)計與制備高效催化劑
在催化研究領(lǐng)域,選擇氧化是化工過程中一類非常重要的催化過程。在采用空氣中的氧氣做氧化劑時,往往需要較高的反應(yīng)溫度,才能使穩(wěn)定的分子氧在催化劑作用下解離成具有高活性的原子氧。但是,高的反應(yīng)活化溫度,不僅導(dǎo)致工業(yè)化過程的成本過高,同時也會降低催化反應(yīng)的選擇性,降低資源的利用效率。因此,設(shè)計和調(diào)控催化劑以實現(xiàn)在溫和條件下分子氧的高效活化,并選擇性地催化氧化特定的反應(yīng)物,是對催化基礎(chǔ)理論和催化劑創(chuàng)制的一大挑戰(zhàn)。
如何突破傳統(tǒng)催化劑研究中的經(jīng)驗式方法,實現(xiàn)定向設(shè)計和合成新型高效催化劑呢?他們的靈感來自于自然。
甲烷是一種非常穩(wěn)定的小分子,具有很高的C-H鍵能,工業(yè)過程中實現(xiàn)催化選擇氧化甲烷制甲醇需要高溫、高壓等苛刻的條件。而自然界中存在一種甲烷單加氧酶(MMO),可以在常溫常壓條件下利用分子氧高選擇性地氧化甲烷到甲醇。在甲烷單加氧酶中活化分子氧的活性位點為一種雙核鐵結(jié)構(gòu),通過一個橋氧連接,形成Fe-O-Fe狀態(tài)。另外,我們知道,人體內(nèi)氧氣的輸送是依靠血紅蛋白。血紅蛋白可以運(yùn)送氧氣的關(guān)鍵就在于含有受平面卟啉環(huán)束縛的二價鐵離子(Fe2+),這種含鐵的結(jié)構(gòu)單元可以很容易地通過Fe2+和Fe3+的價態(tài)轉(zhuǎn)換來實現(xiàn)氧氣的運(yùn)輸和釋放。可以看到,在這些酶催化體系中配位不飽和的金屬原子例如Fe是實現(xiàn)溫和條件下活化分子氧的關(guān)鍵所在。在負(fù)載型多相催化體系中,實現(xiàn)可控制備具有類似酶結(jié)構(gòu)特征的高效、穩(wěn)定的活性中心,對多相催化的發(fā)展具有十分重要的意義。
那么,如何實現(xiàn)將鐵作為選擇性氧化的活性中心呢?
- 浙理工王新平/周嫻婧與斯德哥爾摩大學(xué)Jiayin Yuan教授ACS Macro Lett.: 溫控“開-關(guān)”的三氮唑聚離子液體催化劑 2025-04-25
- 化學(xué)所劉國明研究員/國科大王洋副教授 JACS:單催化劑無鏈轉(zhuǎn)移試劑合成烯烴嵌段共聚物 - 介紹及一作解讀 2025-04-16
- 國科大肖家棟-楊晗課題組誠聘“光催化劑-高分子材料復(fù)合成型”方向博士后(長期有效) 2025-04-10
- 中國科大龔興龍教授課題組 Adv. Mater.:混合式3D打印剪切變硬彈性體,實現(xiàn)力學(xué)性能增強(qiáng)與智能可穿戴一體化設(shè)計 2025-04-28
- 華南理工蔣凌翔課題組 Nat. Chem.: 設(shè)計新型高分子讓“凝聚液滴”穩(wěn)如磐石 2025-04-11
- 天工大陳莉團(tuán)隊連發(fā) ACS SCE/AFM:一種超高勢能聚合物的設(shè)計與應(yīng)用 2025-04-09