復合材料簡介
聚合物基復合材料是指聚合物和其它材料復合而成的材料。復合材料中由于各組份間的協(xié)同作用,因而具有更好的綜合性能。在聚合物基復合材料中,聚合物可以是熱固性樹脂、熱塑性樹脂、橡膠,“其它材料”可以是玻璃纖維、化學纖維(如芳倫、碳纖維、碳化硅纖維等)、金屬纖維、金屬板材、異型材等。
人類制造聚合物基復合材料的歷史,可以追溯到2000年前,我國西漢時期(公元前200年至公元8年)已出現(xiàn)用麻布增強的漆樹脂制作“脫胎漆器”的技術,這是世界上最早的初期聚合物基復合材料。近代用合成樹脂制備的第一個聚合物基復合材料是1909年出現(xiàn)的用酚醛樹脂預聚物混合木粉、紙、布等熱壓成型的電木生產(chǎn)技術。1932年美國出現(xiàn)的玻璃纖維增強聚酯制作復合材料的技術,推動了以后聚合物基復合材料的工業(yè)發(fā)展。
聚合物基復合材料主要有二大類:其一,是橡膠基復合材料,這類復合材料的生產(chǎn)技術,構成了現(xiàn)代橡膠加工工業(yè)的基礎。其二,是樹脂基復合材料(Resin Matrix Composite),也稱聚合物基復合材料(Resin Matrix Composite)也稱纖維增強塑料(Fiber Reinforced Plastics),是目前技術比較成熟且應用最為廣泛的一類復合材料。這種材料是用短切的或連續(xù)纖維及其織物增強熱固性或熱塑性樹脂基體,經(jīng)復合而成。以玻璃纖維作為增強相的聚合物基復合材料在世界范圍內已形成了產(chǎn)業(yè),在我國俗稱玻璃鋼。
聚合物基復合材料于1932年在美國出現(xiàn),1940年以手糊成型制成了玻璃纖維增強聚酯的軍用飛機的雷達罩,其后不久,美國萊特空軍發(fā)展中心設計制造了一架以玻璃纖維增強樹脂為機身和機翼的飛機,并于1944年3月在萊特-帕特空軍基地試飛成功。從此纖維增強復合材料開始受到軍界和工程界的注意。第二次世界大戰(zhàn)以后這種材料迅速擴展到民用,風靡一時,發(fā)展很快。1946年纖維纏繞成型技術在美國出現(xiàn),為纖維纏繞壓力容器的制造提供了技術貯備。1949年研究成功玻璃纖維預混料并制出了表面光潔,尺寸、形狀準確的復合材料模壓件。1950年真空袋和壓力袋成型工藝研究成功,并制成直升飛機的螺旋槳。60年代在美國利用纖維纏繞技術,制造出北極星、土星等大型固體火箭發(fā)動機的殼體,為航天技術開辟了輕質高強結構的最佳途徑。在此期間,玻璃纖維-聚酯樹脂噴射成型技術得到了應用,使手糊工藝的質量和生產(chǎn)效率大為提高。1961年片狀模塑料(Sheet Molding Compound, 簡稱SMC)在法國問世,利用這種技術可制出大幅面表面光潔,尺寸、形狀穩(wěn)定的制品,如汽車、船的殼體以及衛(wèi)生潔具等大型制件,從而更擴大了聚合物基復合材料的應用領域。1963年前后在美、法、日等國先后開發(fā)了高產(chǎn)量、大幅寬、連續(xù)生產(chǎn)的玻璃纖維復合材料板材生產(chǎn)線,使復合材料制品形成了規(guī)?;a(chǎn)。拉擠成型工藝的研究始于50年代,60年代中期實現(xiàn)了連續(xù)化生產(chǎn),在70年代拉擠技術又有了重大的突破,近年來發(fā)展更快。除圓棒狀制品外,還能生產(chǎn)管、箱形、槽形、工字形等復雜截面的型材,并還有環(huán)向纏繞纖維以增加型材的側向強度。目前拉擠工藝生產(chǎn)的制品斷面可達76cm×20cm。在70年代樹脂反應注射成型(Reaction Injection Molding, 簡稱RIM)和增強樹脂反應注射成型(Reinforced Reaction Injection Molding, 簡稱RRIM)兩種技術研究成功,進一步改善了手糊工藝,使產(chǎn)品兩面光潔,現(xiàn)已大量用于衛(wèi)生潔具和汽車的零件生產(chǎn)。1972年美國PPG公司研究成功熱塑性片狀模型料成型技術,1975年投入生產(chǎn)。這種復合材料最大特點是改變了熱固性基體復合材料生產(chǎn)周期長、廢料不能回收問題,并能充分利用塑料加工的技術和設備,因而發(fā)展得很快。制造管狀構件的工藝除纏繞成型外,80年代又發(fā)展了離心澆鑄成型法,英國曾使用這種工藝生產(chǎn)10m長的復合材料電線桿、大口徑受外壓的管道等。從上述可知,新生產(chǎn)工藝的不斷出現(xiàn)推動著聚合物復合材料工業(yè)的發(fā)展。
進入20世紀70年代,對復合材料的研究拓寬了僅僅采用玻璃纖維增強樹脂的局面,開發(fā)了一批如碳纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、芳綸纖維、高密度聚乙烯纖維等高性能增強材料,并使用高性能樹脂、金屬與陶瓷為基體,制成先進復合材料(Advanced Composite Materials, 簡稱ACM)。這種先進復合材料具有比玻璃纖維復合材料更好的性能,是用于飛機、火箭、衛(wèi)星、飛船等航空航天飛行器的理想材料。
中國近代的復合材料生產(chǎn)起始于1958年,首先用于軍工制品,而后逐漸擴展到民用。1958年以手糊工藝研制了玻璃鋼艇,以層壓和卷制工藝研制玻璃鋼板、管和火箭彈,1961年研制成用于遠程火箭的玻璃纖維-酚醛樹脂燒蝕防熱彈頭,1962年引進不飽和聚酯樹脂、噴射成型和蜂窩夾層結構成型技術,并制造了玻璃鋼的直升機螺旋槳葉和風洞葉片,同年開始纖維纏繞工藝研究并生產(chǎn)出一批氧氣瓶等壓力容器。1970年用玻璃鋼蜂窩夾層結構制造了一座直徑44m的雷達罩。自70年代以后玻璃鋼復合材料逐漸轉向民用。1981年復合材料的年產(chǎn)量為1.5萬噸,到1986年達到6.5萬噸,年增長率為13%。1987年以后國家大量引進國外先進技術,如在原材料方面引進了池窯拉絲、短切氈、表面氈、噴射紗、纏繞紗以及各種牌號樹脂和輔助材料的生產(chǎn)技術。在成型工藝方面引進了制造管罐的大型纏繞系統(tǒng)、拉擠工藝生產(chǎn)線、SMC生產(chǎn)線、連續(xù)制板機組、樹脂傳遞模型機組、噴射成型技術、樹脂注射成型技術等先進工藝和設備,形成了研究、設計、生產(chǎn)及原材料相互配套較完整的工業(yè)體系,到1995年國內玻璃鋼產(chǎn)量已達到16.5萬噸,產(chǎn)品近2000種,擁有纏繞生產(chǎn)線120條、SMC生產(chǎn)線31條、BMC生產(chǎn)線5條、拉擠工藝生產(chǎn)線100條,噴射機260臺、RTM70臺、連續(xù)制板機組3條,機械化年生產(chǎn)能力達25萬噸。到1996年,玻璃鋼的產(chǎn)品主要有冷卻塔、纏繞管、罐制品、拉擠制品、SMC、BMC制品、汽車部件、艦艇、建筑器材、游樂與運動器材、環(huán)保設施等。
從生產(chǎn)工藝來看,盡管引進了不少先進技術設備,但利用率不高,所有制品仍有80%是手糊成型,僅有20%由纏繞、拉擠、SMC及RTM等設備成型,因此玻璃鋼工業(yè)的生產(chǎn)潛力很大。