環(huán)保熱穩(wěn)定發(fā)展的后時代
2009-8-3 來源:慧聰網(wǎng)
關(guān)鍵詞:聚氯乙烯 PVC 熱穩(wěn)定劑
表2005~2006年我國主要熱穩(wěn)定劑產(chǎn)能、產(chǎn)量統(tǒng)計萬t/a
品種 2005 2006 2007 2008
產(chǎn)能 產(chǎn)量/萬t 產(chǎn)能 產(chǎn)量/萬t 產(chǎn)能 產(chǎn)量
鉛鹽 12.0 11.0 12.0 8.0 10 7
無塵復(fù)合鉛鹽 10.0 7.0 10.0 8.0 9 8
稀土復(fù)合 7.0 6.0 9.0 7.0 12 9
鈣/鋅復(fù)合 2.0 1.0 3.0 2.0 6 5
有機錫 1.2 0.9 1.4 1.0 2 1.5
其它 2.0 2.0 4.6 4 3 2.5
合計 34.2 27.9 40.0 30.0 42 33
鉛鹽類和無塵復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑
鉛鹽類熱穩(wěn)定劑是20世紀年50代研制成功的,至今占據(jù)主要地位,目前的生產(chǎn)能力達14萬噸/年,我國堿式硫酸鉛的產(chǎn)量最大,堿式亞磷酸鉛較少,其它鉛鹽的品種產(chǎn)量很少。近幾年無塵復(fù)合鉛鹽的產(chǎn)量急增,一些鉛鹽生產(chǎn)廠都改建或擴建成無塵復(fù)合鉛鹽,同時還新建立了一批無塵復(fù)合鉛鹽的小型企業(yè),質(zhì)量和產(chǎn)量都基本滿足生產(chǎn)要求,但沒有相關(guān)的質(zhì)量標準,各企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量差別較大[12]。2007年由于國內(nèi)外全面禁鉛,鉛價猛漲,鉛及其制品運輸受到限制,因而2007年的產(chǎn)量大幅度下降,預(yù)計2008年會降到50kt(另有40kt用于制備其它低鉛穩(wěn)定劑未計入)。
稀土復(fù)合穩(wěn)定劑
我國的稀土資源極其豐富,充分利用稀土資源造福于民是我們的責(zé)任,稀土元素有17種,但只有鑭、鈰兩種元素可用于PVC熱穩(wěn)定劑,它們本身無毒、透明,沒有放射性,而具有獨特的偶聯(lián)性,鑭、鈰兩種元素的電子結(jié)構(gòu)可接受6-12個配位體的孤電子對和絡(luò)合鍵,它可以抑制pvc脫HCl反應(yīng)。稀土復(fù)合穩(wěn)定劑還具有增艷功能,耐候性、絕緣性優(yōu)異,具有增韌、增容作用。不過目前國內(nèi)的稀土復(fù)合穩(wěn)定劑基本上是以鉛鹽為基礎(chǔ)的,因而不符合衛(wèi)生要求。近幾年大家都在研究低鉛含量稀土復(fù)合穩(wěn)定劑,煒林納和廣洋等企業(yè)已宣稱研制出無鉛、無毒的衛(wèi)生級稀土復(fù)合穩(wěn)定劑,并已出口國外。由于稀土穩(wěn)定劑是我國自行開發(fā)的技術(shù),為了促使行業(yè)健康發(fā)展,應(yīng)及時制訂行業(yè)標準,以保護優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。
3金屬皂類鈣/鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑
二酮(主要是硬脂酰-苯甲酰-甲烷和二苯甲酰甲烷)是鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑中不可惑缺的品種,它對提高熱穩(wěn)定性、抑制鋅燒和光穩(wěn)定性有著重要作用,但價格昂貴,因而不少生產(chǎn)廠不用它,這對于普通的軟質(zhì)制品也許可以,但用于電纜絕緣料是有風(fēng)險的;對用于硬質(zhì)制品,特別是透明片、型材等則是危險的。山西省化工研究院、蚌端口熱電有限公司等單位己有生產(chǎn)[13,14]。金屬皂類鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑分固體粉末和液體兩種,生產(chǎn)企業(yè)較多,主要有深圳志海實業(yè)有限公司于2006年初新建的1.0萬t/a裝置;河北衡水精信化工集團于2008年建成的3萬t/a裝置。值得一提的是杭州新新塑料助劑科研有限公司和杭州三葉化工有限公司開發(fā)的高效液體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,經(jīng)電纜行業(yè)應(yīng)用和權(quán)威檢測部門的測試證明,符合RoHS和WEEE指令,而且其體積電阻率達1.0×1012Ω•cm,解決了長期困擾電纜行業(yè)的難題,將建成5000t/a液體復(fù)合鈣/鋅穩(wěn)定劑裝置。目前我國的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的生產(chǎn)技術(shù)尚處于研發(fā)階段,雖有不少單位宣稱已能生產(chǎn),且有出口,但畢竟數(shù)量有限,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性與國際名牌相比仍有差距。
有機錫穩(wěn)定劑
有機錫熱穩(wěn)定劑的高效、低價國外PVC中有機錫熱穩(wěn)定劑用量在0.25%~0.45%,而我國為1.5%~2.5%。除改進生產(chǎn)工藝外,還應(yīng)開展復(fù)配技術(shù)的研究,同時要提高熱穩(wěn)定效率,減少在PVC中的添加量以降低生產(chǎn)成本,做到高效低價。有機錫、銻熱穩(wěn)定劑是高效、低毒、透明、初期著色性好,用量少,在價格上相對有競爭力,甲基硫醇錫、酯基硫醇錫等國內(nèi)已形成生產(chǎn)力;有機銻的性能與有機錫相似,價格低,因而有發(fā)展余地,
鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑是較為理想的環(huán)保化熱穩(wěn)定劑,應(yīng)集中力量研究其最佳復(fù)合配方和完善制備工藝,原材料要力立足國內(nèi),要針對制品用途和加工設(shè)備來生產(chǎn)專用牌號,無論是固體、液體或膏狀,都要及時制定行業(yè)標準。當今最主要方向是尋找最佳的復(fù)配化合物,例如環(huán)己二醇二縮水甘油醚對鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑體系有很好的協(xié)同作用,它可有效控制“鋅燒”現(xiàn)象,但找不著生產(chǎn)單位。我們應(yīng)協(xié)同作戰(zhàn),資源共享,爭取盡快研制出高效、低價的產(chǎn)品。在鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的研究方面,國內(nèi)已有許多新產(chǎn)品出現(xiàn),例如南京金陵化工廠的大分子、高含鋅(MHZn)復(fù)合熱穩(wěn)定劑;硬脂酸鋅/硬脂酸鈣)屬無毒環(huán)保型熱穩(wěn)定劑,與有機熱穩(wěn)定劑有協(xié)同效應(yīng)。溫州大學(xué)宋霞等研制的液體鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑為無毒,穩(wěn)定牲和透明性好的產(chǎn)品。
稀土復(fù)合熱穩(wěn)定劑
今后任務(wù)是實現(xiàn)無鉛化、高效化和降低成本,要搞好復(fù)配技術(shù),充分發(fā)揚稀土元素的特性,使稀土復(fù)合熱穩(wěn)定劑立足于世界。利用稀土元素的較強配位能力,將它與N-取代苯基馬來酰亞胺、N-烷基馬來酰亞胺反應(yīng)制備馬來酰亞胺稀土復(fù)合熱穩(wěn)定劑,經(jīng)試驗,它具有類似于有機錫的長期熱穩(wěn)定性,在使用過程中不會突然變黑,這是開發(fā)無毒無鉛化稀土復(fù)合熱穩(wěn)定劑的方向,稀土鈣/鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑也是值得觀注的發(fā)展方向。
有機錫穩(wěn)定劑
有機錫、銻熱穩(wěn)定劑是高效、低毒、透明、初期著色性好,用量少,在價格上相對有競爭力,甲基硫醇錫、酯基硫醇錫等國內(nèi)已形成生產(chǎn)力;有機銻的性能與有機錫相似,價格低,因而有發(fā)展余地。今后任務(wù)是實現(xiàn)規(guī);a(chǎn),以降低消耗、低成本,還要深入研究復(fù)配技術(shù)以開發(fā)更多的專用牌號。
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(苒兒)