(三)低吸水型不飽和聚酯樹脂
關(guān)于低吸水型不飽和聚酯樹脂,德國制成IR輻射固化的不飽和聚酯樹脂,其在IR輻射固化時(shí)復(fù)合材料的固化停留時(shí)間短,產(chǎn)品吸水率降低。
透明性不飽和聚酯樹脂,則由日本花王公司研制出拉伸強(qiáng)度為44.1MPa,透射率為48%,且具有良好耐熱性的雙酚A型透明性不飽和聚酯樹脂人造大理石。而低游離苯乙烯殘量的不飽和聚酯樹脂,已由日本NOF聯(lián)合公司研制出具有良好防黃變型不飽和聚酯樹脂,其可用作FRP、SMC、BMC樹脂,130℃固化后殘留苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為0.03%。PET型不飽和聚酯樹脂成果較多,美國和埃及用PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的廢料醇解物合成了不飽和聚酯樹脂,通過調(diào)節(jié)反應(yīng)可以得到固化溫度為74~90℃,固化時(shí)間僅為幾分鐘至20多分鐘之間可以任意選擇的不飽和聚酯樹脂。韓國合成了一系列由各種醇解物得到的不飽和聚酯樹脂,而且通過各種醇組成物來控制PET的醇解程度,控制PET型不飽和聚酯樹脂的凝膠時(shí)間和脆性,成功地用于SMC和BMC。發(fā)泡不飽和聚酯樹脂也躍入眼簾,不飽和聚酯樹脂作為基體的泡沫塑料,韌性、強(qiáng)度比發(fā)泡PS好,加工比泡沫PVC容易,添加阻燃劑等也可使其阻燃和耐老化,成本比泡沫聚氨酯塑料低。發(fā)泡不飽和聚酯樹脂的發(fā)泡主要采用化學(xué)發(fā)泡劑。使用物理發(fā)泡劑的文獻(xiàn)不多。物理發(fā)泡劑主要是氟利昂但污染環(huán)境;瘜W(xué)發(fā)泡劑主要有:異氰酸酯類、偶氮類、磺酰肼類、碳酸酯酐類。
(四)低揮發(fā)性樹脂
低揮發(fā)性樹脂與膠衣樹脂品種較多。低揮發(fā)性樹脂是目前國外正在開發(fā)的課題,一般要求是車間周圍空氣中苯乙烯含量必須低于50ug/g。其方法是:加入表膜形成劑來降低苯乙烯揮發(fā);采用加入高沸點(diǎn)交聯(lián)劑來代替苯乙烯;采用以環(huán)戊二烯及其衍生物與uPR相結(jié)合,使低分子質(zhì)量化,從而達(dá)到降低使用苯乙烯的目的。國外BYKChemie公司開發(fā)一種新型助劑LPX-5500,可使苯乙烯揮發(fā)量減少70~90%。膠衣樹脂是制作玻璃鋼制品膠衣層的專用樹脂。苯乙烯仍是當(dāng)前UP樹脂選用的最合適的單體。但是苯乙烯在室溫下的蒸汽壓較高,容易揮發(fā),尤其是在采用手糊或噴射成型工藝制作玻璃鋼制品的膠衣層,和背襯增強(qiáng)層的過程中更易揮發(fā)。當(dāng)其蒸氣濃度超過一定數(shù)量(>50ug/g)時(shí)會(huì)刺激人的眼鼻黏膜引起頭昏、惡心等癥狀。因此研制開發(fā)低苯乙烯散發(fā)性膠衣樹脂,顯得非常必要并且具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。美國Sartomer技術(shù)公司研制了低VOC的含馬來酸酐單體的UPR組成物,并應(yīng)用于凝膠涂料、粘合劑、層壓樹脂或模塑樹脂。美國及德國研制了無(苯乙烯)單體的不飽和聚酯樹脂及其組成物,其可分別用于開口澆鑄,凝膠涂料和電子工業(yè)之中。
(五)含水不飽和聚酯樹脂WCUP
含水不飽和聚酯樹脂WCUP正在興起。含水不飽和聚酯樹脂WCUP是上世紀(jì)50年代問世的以水做填料的新型樹脂。該種樹脂除了具有顯著的低成本特點(diǎn)外,還有諸多優(yōu)異的性能,如固化時(shí)放熱量小、體積收縮小、阻燃和易加工成型等。其可用于人造木材、裝飾材料、泡沫制品、多孔材料、建筑材料、聚酯混凝土、浸潤劑和涂料等。1967年Horie等人第1次報(bào)道用氫氧化鈉等堿性物質(zhì),制備穩(wěn)定的含水不飽和聚酯樹脂乳液,該方法被稱之為聚酯成鹽法。近年來用動(dòng)態(tài)學(xué)法研究多相/多組分聚合物體系在國際上引起極大的關(guān)注,Nguven-Thue等研究了動(dòng)態(tài)流變行為與形態(tài)結(jié)構(gòu)的相互關(guān)系,其后這類研究已成為多項(xiàng)聚合體體系流變學(xué)研究的熱點(diǎn)。Kicko-walczak,Ewa綜述了滿足歐盟要求的不飽和聚酯樹脂的最新進(jìn)展。
與國際業(yè)界相比,我國不飽和聚酯樹脂業(yè)在近10多年來雖然發(fā)展較快,但與國外相比差距仍然較大,生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)品質(zhì)量低,品種型號(hào)只有500個(gè)左右,原材料短缺,一些新原料質(zhì)量達(dá)不到要求,新品種技術(shù)開發(fā)投入不夠,科研院所與生產(chǎn)應(yīng)用單位協(xié)作有待進(jìn)一步加強(qiáng)。特別是眾多小廠、檢測手段差,產(chǎn)品質(zhì)量很難得到保證,目前這種低品位競爭給我國玻璃鋼產(chǎn)品市場帶來很多隱患,應(yīng)該引起有關(guān)方面足夠重視。