?。?)核磁共振方法(NMR) 在核磁共振技術(shù)中,1H和13C產(chǎn)生的化學(xué)位移和H原子C原子所處的環(huán)境有關(guān),其周圍原子種類的不同,數(shù)目的不同,其所處位置的結(jié)晶狀態(tài)不同等結(jié)構(gòu)因素的差異,均會反映到1H原子、13C原子在核磁共振譜中化學(xué)位移的變化中,由此可定性表征出高分子鏈結(jié)構(gòu)的基本構(gòu)成。再跟據(jù)不同化學(xué)位移1H(或13C)信號的強(qiáng)弱,求出不同結(jié)構(gòu)在高分子鏈中所占的比率,由此定出被測高分子的鏈結(jié)構(gòu)信息。對共聚物則應(yīng)結(jié)合共聚反應(yīng)機(jī)理,推出因聚合方式不同而可能形成的各種序列結(jié)構(gòu),并根據(jù)被測聚合物的核磁譜圖,找出不同序列結(jié)構(gòu)出現(xiàn)在譜圖上的化學(xué)位移位置及其信號的相對強(qiáng)度,因此計(jì)算出各種序列結(jié)構(gòu)在高分子鏈中的含量比率。 ?。?)裂解色譜-質(zhì)譜法(PGC-MS) 本方法是將被測聚合物放在嚴(yán)格控制環(huán)境條件的裂解器中加熱,使聚合物迅速分解成可揮發(fā)的小分子化合物,之后進(jìn)入氣相色譜柱進(jìn)行分離,再進(jìn)入質(zhì)譜儀對各種生成的小分子化合物進(jìn)行質(zhì)譜鑒定,從而根據(jù)這些小分子生成物來推斷原被測聚合物的鏈結(jié)構(gòu)及共聚物的序列結(jié)構(gòu)。由裂解色譜-質(zhì)譜法得到的高分子鏈結(jié)構(gòu)信息和共聚物序列結(jié)構(gòu)信息,雖然在“定量”程度上不如核磁共振技術(shù),但對交聯(lián)高分子體系,對難溶解高分子化合物的鏈結(jié)構(gòu)研究顯得更有優(yōu)勢。 ?。?)紅外光譜技術(shù)(FTIR) 當(dāng)一定頻率的紅外光通過分子時(shí),其能量就會被分子中具有相同振動頻率的化學(xué)鍵所吸收,如果分子中沒有與入射光振動頻率相同的化學(xué)鍵,則該頻率的紅外光就不會被吸收。而分子中化學(xué)鍵的振動頻率是受該化學(xué)鍵周圍原子的構(gòu)成,空間位置等因素影響的。因此根據(jù)高聚物對連續(xù)紅外光(波長為0.7μm-1000μm)產(chǎn)生吸收的譜圖,可以分析出高分子所含的化學(xué)基團(tuán)及其吸收峰位移的情況,從而判斷高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)、高分子的鏈結(jié)構(gòu)。另,根據(jù)高分子紅外吸收光譜圖中反映某種鏈結(jié)構(gòu)的吸收峰信號的強(qiáng)弱,結(jié)合合成中反應(yīng)機(jī)理的推測,可以做出共聚高分子序列結(jié)構(gòu)的簡單半定量推測。 (4)不同序列結(jié)構(gòu)高分子分級法。 采用梯度淋洗柱設(shè)備,可將聚合物中不同序列結(jié)構(gòu)的高分子化合物分離出來,對共聚物,可將具有不同長度共聚鏈段的高分子化合物分離出來。對這些被分離出的高分子可以通過連機(jī)的紅外光譜儀分別進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定,這樣的儀器稱為“分析型梯度淋洗設(shè)備”。也可進(jìn)行不同序列結(jié)構(gòu)高分子化合物的收集制備,這樣的儀器稱為“制備型梯度淋洗設(shè)備”?!?/P>
(5)其他方法。 其他一些方法可以表征高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu),也能給出一些必要的分子結(jié)構(gòu)信息。如紫外吸收光譜(UV)可以表征高分子內(nèi)是否存在芳環(huán),共軛雙鍵,π鍵等基團(tuán);拉曼光譜(RAM)可以表征高分子內(nèi)非極性基團(tuán)(如c-c,s-s)的存在及變化情況;熒光光譜(FS)可以表征高分子內(nèi)存在的基團(tuán)間的相互締合情況及高分子體系內(nèi)的能量遷移情況,因而對高分子鏈運(yùn)動及光、電、磁性能提供重要的信息;光電子能譜(XPS)可以表征高聚物固體表面原子的構(gòu)成及價(jià)態(tài)的變化,因而對含金屬元素高分子化合物的結(jié)構(gòu)分析更為重要。