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中科院寧波材料所在有機-無機復(fù)合固體電解質(zhì)方向取得進展
2016-09-28  來源:中國聚合物網(wǎng)
  全固態(tài)鋰電池具有安全性能高、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,近年來已成為新型化學(xué)電源領(lǐng)域的研究開發(fā)熱點。固體電解質(zhì)材料的選擇已成為全固態(tài)鋰電池走向應(yīng)用的材料瓶頸,有機-無機復(fù)合固體薄膜電解質(zhì)由于具有良好的柔韌性、界面兼容性、適于卷對卷大面積制備等特點越來越受到關(guān)注。寧波材料所固態(tài)鋰電池團隊近年來在該研究方向取得了系列研究進展。
  團隊科研人員首次將具有超高鋰離子電導(dǎo)率的三元硫化物L(fēng)i10GeP2S12 (LGPS)與聚氧化乙烯(PEO)鋰鹽體系進行復(fù)合,制備得到固體薄膜電解質(zhì)材料。該電解質(zhì)柔性可彎曲且膜厚可調(diào),其室溫電導(dǎo)率達(dá)到1.18×10-5Scm-1,比傳統(tǒng)的PEO基電解質(zhì)提高1個數(shù)量級,電化學(xué)窗口達(dá)到5.7V,大大拓寬正極材料的選擇范圍,同時展現(xiàn)出比較好的對金屬鋰穩(wěn)定性。由該電解質(zhì)構(gòu)建的全固態(tài)鋰電池LiFePO4/Li 在60oC,0.5C條件下,循環(huán)50周后電池容量保持率高達(dá)92.5%(圖1)。在此基礎(chǔ)上,科研人員采用琥珀腈對該電解質(zhì)進一步進行性能優(yōu)化,改性后,其材料的室溫鋰離子電導(dǎo)率提高至~10-4Scm-1 (圖2),使得由其構(gòu)建的全固態(tài)鋰電池LiFePO4/Li在40oC條件下就能實現(xiàn)正常充放電工作,而文獻報道的該體系電池常規(guī)工作溫度為80oC。
  由于硫化物固體電解質(zhì)材料對處理及加工的環(huán)境比較敏感,采用空氣穩(wěn)定性更優(yōu)的氧化物類固體電解質(zhì)Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3 (LAGP)與PEO復(fù)合,制備得到有機-無機復(fù)合固體薄膜電解質(zhì)(圖3),雖然在離子導(dǎo)電特性方面會有所降低,但是更加容易實現(xiàn)低成本大面積制備加工。
  另外,在開發(fā)新型聚合物電解質(zhì)材料體系方面,科研人員采用一步法便捷地制備了一種結(jié)構(gòu)可控的新型交聯(lián)聚合物電解質(zhì)。該新型固體薄膜電解質(zhì)表現(xiàn)出極高的鋰離子電導(dǎo)率(1.10×10-4Scm-1@30oC)、寬的電化學(xué)窗口(5.4V)、良好的機械性能和對金屬鋰穩(wěn)定性。固體電解質(zhì)材料的部分關(guān)鍵性能指標(biāo)達(dá)到國內(nèi)領(lǐng)先水平。由其構(gòu)建的全固態(tài)鋰電池LiFePO4/Li在60oC,0.2C條件下充放電循環(huán)100周后,容量保持率仍高達(dá)90.6%,庫倫效率接近100% (圖4)。
  以上相關(guān)研究成果陸續(xù)發(fā)表于J. Power Sources, 2016, 301, 47-53; Electrochim. Acta, 2016, 210, 905-914; Solid State Ion., 2016, 295, 65-75; J. Power Sources, 2016, 331, 322-331。并已申請三項發(fā)明專利(CN 201511033107.7; CN 201610662266.1; CN 201610696494.0)。
  上述研究工作得到了中科院納米先導(dǎo)專項(XDA09010201)、國家高技術(shù)研究發(fā)展計劃(863計劃)(2013AA050906)、國家自然科學(xué)基金面上項目(51172250)等項目的支持。

圖1 全固態(tài)電池LiFePO4/Li循環(huán)曲線
圖2 不同SN含量修飾的電解質(zhì)的電導(dǎo)率隨溫度變化曲線圖
圖3 固體薄膜電解質(zhì)形貌及電鏡照片(PEO-20%LAGP體系)
圖4 全固態(tài)電池LiFePO4/Li 循環(huán)曲線(新型電解質(zhì): TMPEG-NPEG4K[2:1]-16:1)

(新能源所 陳少杰)

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