多孔配位聚合物(Porous Coordination Polymer, PCP),又稱金屬—有機(jī)框架(Metal-Organic Framework, MOF),因具有豐富多樣、可設(shè)計(jì)剪裁的框架和孔結(jié)構(gòu)而吸引了廣泛關(guān)注。和常規(guī)多孔材料相比,MOF的框架柔性特別顯著,可以對(duì)外界刺激產(chǎn)生豐富多樣的結(jié)構(gòu)響應(yīng)和動(dòng)態(tài)行為,并可用于有效提高吸附儲(chǔ)存、分離、傳感等性能。因此,設(shè)計(jì)合成具有特定柔性和動(dòng)態(tài)行為的MOF具有重要意義。不過,影響柔性和動(dòng)態(tài)行為的因素非常多而且復(fù)雜,使其相比于靜態(tài)的框架和孔結(jié)構(gòu)更難設(shè)計(jì)或控制。
近期,《國家科學(xué)評(píng)論》發(fā)表了由中山大學(xué)張杰鵬教授、院士陳小明教授等人撰寫的綜述文章:Controlling flexibility of metal-organic frameworks。該綜述明確區(qū)分了控制柔性MOF結(jié)構(gòu)和控制MOF柔性的概念。前者是通過外界化學(xué)刺激(客體吸附/脫附/交換)和物理刺激(溫度、光、壓力等)改變?nèi)嵝訫OF的結(jié)構(gòu),是柔性MOF的本征行為。后者則是通過調(diào)控外部環(huán)境改變MOF對(duì)外界刺激的結(jié)構(gòu)響應(yīng)和動(dòng)態(tài)行為,或設(shè)計(jì)合成新MOF材料和樣品使其對(duì)外界刺激產(chǎn)生預(yù)期的結(jié)構(gòu)響應(yīng)和動(dòng)態(tài)行為。
該綜述還結(jié)合典型案例的講解,系統(tǒng)總結(jié)了控制MOF柔性的幾種基本策略,即多孔框架設(shè)計(jì)合成與改造、調(diào)控多孔晶體成分和尺寸/形貌以及改變外界物理環(huán)境,其中對(duì)應(yīng)的目標(biāo)從設(shè)計(jì)合成新材料逐漸過渡為控制已有的材料。
論文鏈接:
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