環(huán)糊精作為一類明星大環(huán)化合物,一直以來受到了科研工作者的青睞和關注。它具有制備簡單、優(yōu)異的主客體包絡能力及良好的生物相容性等優(yōu)勢,在超分子化學、催化、生物醫(yī)藥和智能材料等眾多領域得到了廣泛的應用。然而,傳統的環(huán)糊精及其衍生物普遍缺乏可調控的智能響應性,從而在一定程度上限制了環(huán)糊精的應用。
張阿方教授團隊通過齊聚烷氧醚改性,設計合成了一系列智能環(huán)糊精衍生物及其聚合物(J. Mater. Chem. 2012, 22, 17424;Polym. Chem. 2015, 6, 1300; ACS Appl. Mater. Interfaces 2018, 10, 13258)。這類改性環(huán)糊精不僅表現出優(yōu)異的溫度響應特性,如相變迅速、滯后性小且相變溫度可調,同時環(huán)糊精對客體的包絡行為可通過其智能響應性得以多重控制,從而成功應用于溫度和重金屬離子傳感器(圖1)。這些研究工作不僅為環(huán)糊精智能化提供了新思路,拓展了環(huán)糊精的功能和應用領域,同時也為開發(fā)制備新型智能聚合物材料提供了嶄新途徑。
圖1. 烷氧醚化智能環(huán)糊精衍生物及其對溫度、氧化還原及金屬離子的響應行為
最近,該團隊進一步采用烷氧醚化環(huán)糊精為構筑基元,結合封端基團的光裂解反應,制備了一類光降解的溫度敏感型環(huán)糊精聚輪烷衍生物,研究了聚輪烷拓撲結構對其溫度敏感行為和降解行為的顯著影響(Macromolecules 2019, DOI:10.1021/acs.macromol.9b00267)。該類聚輪烷在水溶液中表現出特征的熱響應行為,具有快速和可逆的相變,滯后性小,且相變溫度可通過改變齊聚烷氧醚的鏈長或接枝率在30-55 ℃的范圍內調控。紫外光照可實現封端基團的裂解,導致整個聚輪烷發(fā)生降解,其溫敏行為也隨之消失(圖2)。這類溫度與光雙重響應性的聚輪烷有望應用于藥物控釋和生物材料等領域。
圖2. 溫度敏感性環(huán)糊精聚輪烷及其光控降解行為
論文第一作者是上海大學材料學院碩士生祝潤朗和錢阿攀,閆家濤博士和張阿方教授為共同通訊作者。該研究工作得到了國家自然科學基金(21304056, 21374058, 21474060和21574078)和上海市仿生與智能高分子材料重點創(chuàng)新團隊的資助。
論文鏈接:
https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/abs/10.1021/acs.macromol.9b00267
https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/abs/10.1021/acsami.8b01514
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/PY/C4PY01444H#!divAbstract
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/jm/c2jm33328g#!divCitation
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