形狀記憶水凝膠(SMHs)一種可在外界刺激下進(jìn)行臨時(shí)形狀記憶和永久形狀恢復(fù)的刺激響應(yīng)智能高分子材料。SMHs在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,但是目前多數(shù)SMHs在力學(xué)性能及響應(yīng)溫度等方面還不能滿足在人體內(nèi)應(yīng)用的需求。制備響應(yīng)溫度接近人體體溫且具有優(yōu)異力學(xué)性能的SMHs是本領(lǐng)域的重要研究方向之一。最近浙江大學(xué)王立教授和俞豪杰副教授課題組采用疏水締合和氫鍵協(xié)同作用的方法制備得到了可在人體溫度下快速響應(yīng)且具有優(yōu)異力學(xué)性能的SMHs。
研究團(tuán)隊(duì)采用2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PEA)為疏水單體、丙烯酰胺(AAm)為親水單體構(gòu)建poly(PEA-co-AAm)水凝膠。PEA攜帶的苯環(huán)可在水環(huán)境下產(chǎn)生強(qiáng)烈的疏水締合作用,該疏水締合作用在形成物理交聯(lián)點(diǎn)的同時(shí)為酰胺氫鍵提供保護(hù),屏蔽水分子對(duì)酰胺氫鍵的弱化作用,達(dá)到氫鍵增強(qiáng)的目的。
圖1. Poly(PEA-co-AAm)水凝膠的結(jié)構(gòu)及制備
由疏水締合和氫鍵協(xié)同作用形成的可逆物理交聯(lián)能顯著提高水凝膠的力學(xué)性能。通過改變PEA和AAm單體比例,所制備水凝膠的拉伸強(qiáng)度可高達(dá)5.1 ± 0.16 MPa,同時(shí)具有良好的可拉伸性。此外,該水凝膠還表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)恢復(fù)性能,經(jīng)過拉伸的凝膠在室溫下放置15min后即可恢復(fù)至初始狀態(tài)。當(dāng)PEA含量為60 mol%時(shí),水凝膠的力學(xué)性能對(duì)溫度具有很高的依賴性,且具有人體溫度響應(yīng)形狀記憶性能。
圖2. Poly(PEA-co-AAm)水凝膠的力學(xué)性能分析
研究團(tuán)隊(duì)還對(duì)該方法的普適性進(jìn)行了初步探究,分別采用2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯(PEMA)和丙烯酸芐酯(BzA)替代PEA,所得凝膠均具有良好的力學(xué)性能以及可由人體體溫觸發(fā)的形狀記憶特性。
圖3. PEA含量為60 mol%的Poly(PEA-co-AAm)水凝膠的人體溫度響應(yīng)形狀記憶行為
以上成果于近期發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces上,論文題目為Highly Tough Hydrogels with the Body Temperature-Responsive Shape Memory Effect,第一作者為浙江大學(xué)博士生梁瑞雪,通訊作者為浙江大學(xué)俞豪杰副教授和王立教授。
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