近紅外光響應(yīng)形狀記憶聚合物因其遠(yuǎn)程控制等優(yōu)勢(shì)在光驅(qū)動(dòng)器、光控微流體器件及生物醫(yī)學(xué)裝置等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用前景。目前制備近紅外光響應(yīng)形狀記憶聚合物的常用方法是將貴金屬納米顆粒等光熱轉(zhuǎn)化材料引入熱響應(yīng)形狀記憶聚合物,但為了提高光熱材料在聚合物中的相容性一般需要采用表面改性、原位接枝等手段。同時(shí)傳統(tǒng)的貴金屬納米顆;蚴┑炔牧暇婕皬(fù)雜的合成過程,這些因素的存在會(huì)大大提高材料制備的難度和成本。因此如何通過一種簡(jiǎn)單易行的手段制備近紅外響應(yīng)形狀記憶材料仍是目前該研究的一個(gè)難點(diǎn)。
在生活中,我們會(huì)發(fā)現(xiàn)蘋果或梨用鐵刀切了以后,表面會(huì)變黑。這是由于蘋果或梨等水果的細(xì)胞里含有單寧酸,單寧酸與鐵離子化合會(huì)生成黑色的單寧酸鐵納米顆粒,而該納米顆粒則具有優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)化性能。受此啟發(fā),西安交通大學(xué)化工學(xué)院陳鑫教授/白永康副教授課題組采用原位生成的方法將單寧酸鐵納米顆粒(FeTA)引入固態(tài)的熱響應(yīng)形狀聚合物中。他們首先采用商業(yè)化的乙烯-乙烯醇共聚物作為聚合物基底,通過二異氰酸酯交聯(lián)得到熱響應(yīng)形狀記憶聚合物,并在此過程中引入鐵離子。然后,只要簡(jiǎn)單的將所制備的固態(tài)薄膜浸入單寧酸溶液中,即可制備具有高光熱響應(yīng)性能的形狀記憶復(fù)合材料。
圖 1 (a)和(b)復(fù)合材料的光熱轉(zhuǎn)化性能;(c)和(d)復(fù)合材料近紅外光響應(yīng)形狀記憶行為
通過對(duì)復(fù)合材料微觀形貌、機(jī)械性能、光熱轉(zhuǎn)化效應(yīng)等性能的研究發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eTA納米顆粒能夠均勻地分散在聚合物基底中,使得材料不僅能夠體現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度,同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的光響應(yīng)形狀記憶性能。如圖1所示,材料的光熱轉(zhuǎn)化性能會(huì)隨浸泡時(shí)間及鐵離子含量的變化而變化。而對(duì)于無論是彎折或拉伸試驗(yàn),復(fù)合材料都能夠在近紅外光的刺激下快速回復(fù)至其原始形狀。
圖2 (a)復(fù)合材料的熱致三段形狀記憶性能;(b)復(fù)合材料的光致三段形狀記憶性能;(c)分段復(fù)合材料的光致三段形狀記憶性能。
在光響應(yīng)性的基礎(chǔ)上,形狀記憶聚合物的多段響應(yīng)性能夠增加材料形狀變化的設(shè)計(jì)性及復(fù)雜性,從而進(jìn)一步拓展材料的應(yīng)用前景。在該研究中所采用的乙烯-乙烯醇共聚物,兼具有聚乙烯醇及聚乙烯的轉(zhuǎn)變溫度,因此具備了實(shí)現(xiàn)三段形狀記憶性能的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。如圖2所示,通過動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀的熱力學(xué)循環(huán)表征,復(fù)合材料的確能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的熱致三段形狀記憶性能。而通過調(diào)控近紅外光源的功率密度,研究發(fā)現(xiàn)該復(fù)合材料還能夠?qū)崿F(xiàn)光致三段形狀記憶行為。此外,課題還進(jìn)一步研究了該復(fù)合材料在光致驅(qū)動(dòng)器中應(yīng)用,結(jié)果發(fā)現(xiàn)該材料能夠拉動(dòng)自身重量1600倍的負(fù)重,使得該材料在光驅(qū)動(dòng)器件中有著廣泛的應(yīng)用前景。
圖3 (a)和(b)復(fù)合材料的光致驅(qū)動(dòng)負(fù)載行為;(c)復(fù)合材料的回復(fù)力
該研究工作以“Novel Near-Infrared Light-Induced Triple-Shape Memory Composite Based on Poly(ethylene-co-vinyl alcohol) and Iron Tannate”為題發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces上。該研究工作主要由西安交通大學(xué)化工學(xué)院白永康副教授完成,陳鑫教授為通訊作者,西安交通大學(xué)化工學(xué)院為唯一通訊單位。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、陜西省自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的大力支持。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.1c05166
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