高分子材料因其諸多優(yōu)點(diǎn)如質(zhì)輕、比強(qiáng)度高、易于加工成形、絕緣、耐酸堿腐蝕等,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)、國(guó)防軍工及人們?nèi)粘I畹母鱾(gè)領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。然而,由于其固有的基于碳?xì)涞挠袡C(jī)結(jié)構(gòu),絕大多數(shù)高分子材料屬于易燃、可燃材料,在燃燒時(shí)熱釋放速率大、熱值高、火焰?zhèn)鞑ニ俣瓤,不易熄滅;某些材料燃燒時(shí)還產(chǎn)生濃煙及有毒有害氣體,對(duì)人類生命健康和財(cái)產(chǎn)安全構(gòu)成巨大威脅。隨著對(duì)健康與安全意識(shí)的日益增強(qiáng),各行各業(yè)對(duì)高分子材料的阻燃性提出了越來(lái)越高的要求,如高阻燃效率、阻燃持久性、低熱/煙釋放、不破壞力學(xué)等其它使用性能等。傳統(tǒng)的阻燃方法雖然起到了較好的阻燃效果,但卻逐漸難以滿足日益提升的高火安全要求,一系列新阻燃方法在過(guò)去的一二十年間應(yīng)運(yùn)而生(Polym. Adv. Technol., 2010, 21:1-26; Materials, 2010, 3:4746-4760; Polym. Chem. 2014, 5:3737-3749; Macromol. Rapid Comm., 2017, 38:1700451; 科學(xué)通報(bào), 2020, 65:3160-3172)。
近日,四川大學(xué)王玉忠院士團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)總結(jié)了近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的高分子阻燃新方法,重點(diǎn)介紹了以有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化阻燃、“三源一體”膨脹阻燃、納米協(xié)同阻燃、原位增強(qiáng)阻燃、可控碳化阻燃、生物基阻燃劑阻燃為代表的添加型阻燃新方法,以離聚物、高溫自交聯(lián)、高溫重排為代表的共聚型炭化阻燃新方法,以及以等離子體/紫外輔助處理、溶膠-凝膠、層層自組裝、仿生涂層為代表的表面處理阻燃新方法。提出了該領(lǐng)域的挑戰(zhàn)及未來(lái)發(fā)展方向:
(1)阻燃劑的低毒與環(huán)境友好:隨著大眾對(duì)生態(tài)、環(huán)保意識(shí)的提高,以及相關(guān)法律法規(guī)的發(fā)布,阻燃方法的環(huán)保性和低毒性已逐漸成為決定其應(yīng)用的先決條件;這不僅要求阻燃劑本身不存在殘留、生物積累和毒性(PBT)以及低VOCs釋放,而且還要求其原材料和制備過(guò)程也應(yīng)盡可能環(huán)保。
(2)控制燃燒產(chǎn)物的阻燃:傳統(tǒng)的阻燃僅考慮抑制點(diǎn)燃、離火自息性、降低燃燒熱等,已不能滿足某些特定領(lǐng)域(如高層建筑、飛機(jī)、高鐵等)對(duì)低煙低毒釋放的要求,因此能控制燃燒產(chǎn)物低煙低毒的阻燃方法將是未來(lái)的發(fā)展方向。
(3)高效阻燃:阻燃劑(包括添加型、反應(yīng)型和表面處理)的用量應(yīng)盡可能低,以盡量減少對(duì)高分子材料基體固有性能的負(fù)面影響。
(4)阻燃持久性:添加型阻燃劑的遷移析出以及表面處理阻燃成分隨外部磨損侵蝕而損失將導(dǎo)致阻燃性的降低(例如,織物經(jīng)阻燃整理后的阻燃性大都會(huì)在50次洗滌后大幅降低),因此需要研究開(kāi)發(fā)不易遷移和與高分子結(jié)合力強(qiáng)的阻燃劑。
(5)大分子阻燃劑:以具有原位成纖增強(qiáng)效果的熱致液晶高分子阻燃劑為代表的大分子阻燃劑,不僅可使阻燃高分子材料保持較好的綜合性能,也可解決阻燃劑的“PBT”問(wèn)題,因此大分子阻燃劑是添加型阻燃劑的重要發(fā)展方向。
(6)不含傳統(tǒng)阻燃元素的阻燃方法:以高溫自交聯(lián)炭化和高溫重排為代表的在高分子體系中引入不含傳統(tǒng)阻燃元素的化學(xué)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)阻燃的方法,使?jié)M足那些既不允許使用阻燃劑而又需要火安全性的“不合理要求”成為可能;這種極具挑戰(zhàn)性的阻燃方式,是阻燃領(lǐng)域的發(fā)展新方向。
(7)可持續(xù)阻燃體系:研究開(kāi)發(fā)生物基、可生物降解、可回收/循環(huán)的阻燃劑和阻燃高分子材料。
圖1. (a) 高分子材料燃燒過(guò)程示意圖;(b)添加型阻燃方法;(c)共聚型阻燃方法;(d)表面處理阻燃方法。
圖2. (a)典型有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化阻燃劑;(b)傳統(tǒng)膨脹阻燃和“三源一體”膨脹阻燃示意圖;(c)基于聚磷酸銨(APP)的“三源一體”膨脹阻燃劑;(d)典型“三源一體”膨脹阻燃的成炭、抑熱、抑煙效果。
圖3. (a)共聚型炭化阻燃方法示意圖;典型離聚物、高溫自交聯(lián)/重排阻燃單體(b)及成交聯(lián)/重排結(jié)構(gòu)(c);(d)典型高溫重排阻燃效果。
該文以“Advanced Flame-Retardant Methods for Polymeric Materials”為題發(fā)表在《Advanced Materials》上。共同第一作者為四川大學(xué)省部共建環(huán)境與火安全高分子材料協(xié)同創(chuàng)新中心劉博文研究員和趙海波教授,通訊作者為王玉忠教授。本文報(bào)道的作者相關(guān)研究工作先后得到國(guó)家自然科學(xué)基金重大項(xiàng)目、重點(diǎn)項(xiàng)目、面上和青年項(xiàng)目以及人才基金等不同類項(xiàng)目的資助。
論文信息:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202107905
Advanced Flame-Retardant Methods for Polymeric Materials
Bo-Wen Liu#, Hai-Bo Zhao#, Yu-Zhong Wang*
Adv. Mater. DOI: 10.1002/adma.202107905
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