隨著信息技術(shù)的快速發(fā)展,電磁污染越來越嚴(yán)重,單一的電池屏蔽材料無法滿足一些新興領(lǐng)域的新要求,包括微波吸收、電傳感器、除冰和電加熱。制造結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)新穎、輕量化、多功能的多功能復(fù)合材料得到了廣泛的探索。其中,碳納米管(CNTs)因其優(yōu)良的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、強(qiáng)的力學(xué)性能和輕質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)而被用作優(yōu)良的導(dǎo)電填料。然而,CNTs的無序纏繞帶來了大量的結(jié)構(gòu)缺陷和管間的大接觸電阻,不利于實(shí)現(xiàn)材料優(yōu)異的導(dǎo)電性。單分散的超長(zhǎng)SWCNTs具有更長(zhǎng)的縱橫比,減少了π-π堆疊相互作用導(dǎo)致的團(tuán)聚,有利于構(gòu)建更高效的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),提高材料的各項(xiàng)性能。
單組分材料力學(xué)性能難以提高,不能滿足結(jié)構(gòu)材料的應(yīng)用要求。芳綸纖維可分解成芳綸納米纖維(ANF),成為高強(qiáng)復(fù)合材料的研究熱點(diǎn)。單壁碳納米管(SWCNT) 和 ANF 的芳香結(jié)構(gòu)具有高度的結(jié)構(gòu)相似性,難點(diǎn)在于如何構(gòu)建有效的混合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),以解決 SWCNT 和 ANF 之間填料與基體結(jié)合力差的問題。研究發(fā)現(xiàn),可以通過調(diào)整結(jié)構(gòu)來制備復(fù)合材料,以平衡界面相互作用。由于碳納米管極易聚集成納米管束,因此導(dǎo)電填料最好能改善碳納米管的分散性并增強(qiáng)氫鍵界面對(duì)復(fù)合材料性能的提升至關(guān)重要。
基于此,四川大學(xué)王延青特聘研究員課題組,在碳材料專業(yè)期刊Carbon 上發(fā)表題為“Mono-dispersion decorated ultra-long single-walled carbon nanotube/ aramid nanofiber for high-strength electromagnetic interference shielding film with Joule heating properties”的研究論文。文章第一作者為四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院材料學(xué)碩士研究生張丁月,文章通訊作者為四川大學(xué)特聘研究員王延青。
在這項(xiàng)工作中,他們從自然界中的珍珠層結(jié)構(gòu)中汲取靈感,通過一種新穎的雙網(wǎng)絡(luò)互穿策略制備了層狀 ANF/SWCNT 復(fù)合薄膜。其中,復(fù)合薄膜中的雙網(wǎng)絡(luò)可借助定向過濾構(gòu)建成具有優(yōu)先取向的層狀結(jié)構(gòu)。這種策略表明,它能有效增加 ANF 和 SWCNT 網(wǎng)絡(luò)之間的氫鍵相互作用,并從 SWCNT 在 ANF 水溶液中的單分散性中獲益。在拉伸過程中,所制備薄膜中雙網(wǎng)絡(luò)的優(yōu)先取向和豐富的氫鍵共同作用,產(chǎn)生了較高的斷裂強(qiáng)度(113.45 Mpa)和較低的斷裂應(yīng)變(<2%)。此外,復(fù)合薄膜還具有可調(diào)的導(dǎo)電性(131.9-798.57 S/cm)、顯著的電磁屏蔽 EMI SE(43.01-75.28 dB)和 1.281 × 104 dB cm2 g-1 的比屏蔽效能(SSE/t)。更有趣的是,薄膜還具有快速熱響應(yīng)(<15 秒)和長(zhǎng)期穩(wěn)定的焦耳加熱性能,在相對(duì)較低的外加電壓(0.5-5 V)下具有較寬的溫度響應(yīng)范圍(89-445 ℃)。他們的研究為填料界面的雙網(wǎng)互穿設(shè)計(jì)提供了思路,從而制備出高性能、可持續(xù)的生物啟發(fā)薄膜材料,用于電磁波屏蔽和電熱轉(zhuǎn)換應(yīng)用。
本文要點(diǎn)
要點(diǎn)一:?jiǎn)畏稚?/span>超長(zhǎng)單壁碳納米管分散液和ANF/SWCNT薄膜的制備
如何使 SWCNTs 均勻地分散在聚合物基體中,成為一種高效的導(dǎo)電添加劑,一直是人們關(guān)注的問題。他們將超長(zhǎng) SWCNT通過連續(xù)運(yùn)行的珠磨機(jī)系統(tǒng)將 SWCNT 束分解穩(wěn)定。然后,預(yù)先分散的超長(zhǎng) SWCNTs 分散體通過它們之間的π-π相互作用被引入到均相 ANF 溶液中。將得到的分散體抽濾成膜后,即使在真空抽濾過程中受到力的作用,它們?nèi)匀槐3謫为?dú)分散的狀態(tài),沒有觀察到明顯的聚集。SWCNT 在水中呈管狀單個(gè)分布(稱為單分散),無明顯團(tuán)聚,分散劑分子螺旋吸附在SWCNT 表面。

圖1:. (a) 利用偶極/偶極靜電相互作用和穩(wěn)定相互作用實(shí)現(xiàn) SWCNTs 單分散的示意圖。(b) SWCNT 與 ANFs 之間的相互作用。(c) 單分散 SWCNTs 在 H2O 溶液中的掃描電鏡圖像。(d) 單分散 SWCNTs 吸附分散劑的 TEM 圖像。(e)SWCNTs 分散體和粉末的拉曼光譜;(f)紫外-可見光譜;(g)分散效率;(h)照片;(i)SWCNT 分散體的粒度分析和丁達(dá)爾效應(yīng)。(j) 使用不同分散劑的 SWCNTs 分散體的 Zeta 電位和粒度分布分析。(k)SWCNT 分散體的穩(wěn)定性分析。
圖2:(a) ANF 薄膜和含有 50 wt% SWCNT 的復(fù)合薄膜的圖像。純 ANF 薄膜的橫截面(b)和拉伸橫截面(e)以及 ANF/SWCNT 薄膜的橫截面(c)和拉伸橫截面(f)的掃描電鏡圖像。(d) 薄膜拉伸測(cè)試示意圖。ANF/SWCNT 薄膜的機(jī)械性能:(g)應(yīng)力-應(yīng)變曲線,(h、i)拉伸強(qiáng)度、模量、拉伸應(yīng)變和韌性圖。(j) ANF/SWCNT 薄膜的斷裂機(jī)制示意圖。
要點(diǎn)二:SWCNT/ANF的相互作用
圖3:(a) ANF/SWCNT 復(fù)合薄膜的傅立葉變換紅外光譜、(b) XRD 圖和 (c) 拉曼光譜。(d) C 1s 高分辨率 XPS 光譜。(e) N 1s 高分辨率 XPS 光譜。(f) 使用不同分散劑的 ANF/SWCNT 的 C1s 高分辨率 XPS 光譜。
要點(diǎn)三:電磁干擾屏蔽性能及DFT仿真計(jì)算
圖4:(a) 不同 SWCNT 和 ANFs 重量比的復(fù)合薄膜的導(dǎo)電率和方阻。(b) 電磁屏蔽(EMI)性能。(c) 不同 SWCNT 和 ANFs 重量比的復(fù)合薄膜的 EMI SE 值和密度。(d) 復(fù)合薄膜的 EMI SE 值、電導(dǎo)率和密度與已報(bào)道的最先進(jìn)的 CNT/金屬/碳基材料的比較。(e) 復(fù)合薄膜的電磁干擾屏蔽機(jī)理 (f) 不同材料覆蓋的 SWCNT/ANF 復(fù)合薄膜在接收器上屏蔽電磁干擾的實(shí)際應(yīng)用模擬:(左)純 ANF 薄膜;(右)ANF/SWCNTs 復(fù)合薄膜。
圖5:(a) ANF/SWCNT 的相互作用能的密度泛函理論 (DFT) 計(jì)算。(b) EMI 屏蔽性能。(c) 使用不同分散劑的復(fù)合薄膜的 EMI SE 和密度。
要點(diǎn)四:焦耳加熱特性
圖6:(a) 不同 ANF 和 SWCNT 比例的薄膜在 0.5-5 V 不同電壓下的熱導(dǎo)率和 (b, c) 時(shí)間與溫度的關(guān)系曲線。(e) 真實(shí)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)以及溫度與 U2 的線性擬合。 (f) 復(fù)合薄膜在電壓逐漸升高時(shí)的溫度變化。(g) 在連續(xù)施加 2 至 5 V 電壓時(shí)復(fù)合薄膜表面溫度的線性變化,以及電壓與時(shí)間的插入曲線。(h) 電壓與最高溫度與其他材料的比較。(i) 2 V 恒定電壓下 1500 秒的焦耳加熱性能。
文 章 鏈 接
Mono-dispersion decorated ultra-long single-walled carbon nanotube/ aramid nanofiber for high-strength electromagnetic interference shielding film with Joule heating properties
https://doi.org/10.1016/j.carbon.2023.118315
通訊作者簡(jiǎn)介
王延青特聘研究員簡(jiǎn)介:四川大學(xué)特聘研究員,四川省“海外高層次人才引進(jìn)計(jì)劃”特聘專家,國(guó)家制革技術(shù)研究推廣中心特聘專家,四川省專家服務(wù)團(tuán)專家,日本政府高端引進(jìn)外國(guó)人(日本高度人才1號(hào))。入選四川大學(xué)“雙百人才工程”計(jì)劃(2019-2023),日本學(xué)術(shù)振興會(huì)(JSPS)外國(guó)人特別研究員(2015-2017)。2019年加入四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院高材系獨(dú)立開展研究工作,成立先進(jìn)碳與能源材料應(yīng)用研究室。主要從事超長(zhǎng)碳納米管的單分散原理、碳基材料的設(shè)計(jì)制備及其在能源、環(huán)境相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用研究,主要包括:超長(zhǎng)碳納米管在非/弱極性有機(jī)體系的分散研究、新型高倍率快充鋰電池導(dǎo)電劑、低溫鋰電池負(fù)極、鈉電池硬碳負(fù)極、電磁屏蔽/吸波材料、超級(jí)電容器、碳基導(dǎo)熱/散熱材料、柔性顯示材料、先進(jìn)高分子功能材料等,在Advanced Science,Carbon,Chemical Engineering Journal,Small,J Mater Chem A,Energy Storage Materials等高水平學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表論文50余篇。研究成果獲得了山東省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)、國(guó)家優(yōu)秀自費(fèi)留學(xué)生獎(jiǎng)學(xué)金、中國(guó)專利優(yōu)秀獎(jiǎng)、山東省專利獎(jiǎng)、四川省特聘專家、四川省“天府峨眉計(jì)劃”創(chuàng)業(yè)領(lǐng)軍人才、JSPS外國(guó)青年學(xué)者研究獎(jiǎng)勵(lì)、北海道大學(xué)私費(fèi)外國(guó)人留學(xué)生特待制度、四川大學(xué)優(yōu)秀科技人才獎(jiǎng)、鹽都特聘專家等。課題組主頁(yè):https://www.x-mol.com/groups/wangyanqing
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