80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

搜索：  
中國(guó)科學(xué)院大學(xué)黃輝/史欽欽團(tuán)隊(duì) Angew：基于碳-硫鍵活化的無(wú)水室溫Suzuki-Miyaura聚合
2023-08-16  來(lái)源：高分子科技

  供體-受體型共軛聚合物由于能級(jí)易調(diào)控、高電荷傳輸特性、可溶液加工等優(yōu)異性能，在有機(jī)光電材料領(lǐng)域發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。目前，其合成主要依賴(lài)如Stille、Suzuki-Miyaura以及直接芳基化聚合（DArP）等過(guò)渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，其中，Suzuki-Miyaura聚合由于具有低毒性及反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)逐漸成為構(gòu)建碳-碳鍵的一種高效合成方法。然而，雜芳基硼酸酯的易原位脫硼以及傳統(tǒng)芳基鹵化物易自偶聯(lián)產(chǎn)生結(jié)構(gòu)缺陷一定程度上限制了Suzuki-Miyaura聚合的應(yīng)用及發(fā)展。


  近日，中國(guó)科學(xué)院大學(xué)黃輝/史欽欽團(tuán)隊(duì)報(bào)道了芳基硫化物與（雜）芳基硼酸酯之間的無(wú)水室溫Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)，通過(guò)機(jī)理研究表明室溫和無(wú)水條件分別有效地降低了自偶聯(lián)和原位脫硼的發(fā)生，成功合成了30個(gè)小分子和12個(gè)共軛聚合物，并有效提高了聚合物的光電性質(zhì)。



  首先，作者以芳基硫化物與（雜）芳基硼酸酯為底物優(yōu)化了反應(yīng)條件，通過(guò)核磁共振波譜和高分辨質(zhì)譜驗(yàn)證得到了四配位硼酸鹽復(fù)合物，提出依次經(jīng)過(guò)氧化加成-轉(zhuǎn)金屬-還原消除的反應(yīng)機(jī)理。



  在最優(yōu)條件下，作者對(duì)（雜）芳基硼酸酯與芳基硫化物的適用范圍進(jìn)行了考察。結(jié)果表明，該反應(yīng)對(duì)取代基在不同位置的雜芳基硼酸酯都能得到較好的結(jié)果，并且對(duì)取代的芳基硫化物也具有較好的兼容性，得到較高產(chǎn)率的交叉偶聯(lián)產(chǎn)物。



  在小分子反應(yīng)基礎(chǔ)上，作者拓展了該偶聯(lián)方法在聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，制備的聚合物數(shù)均分子量最高可達(dá)38.6 kDa。作者以聚合物P10為例，驗(yàn)證了在室溫下合成的聚合物P10-RT比高溫（70oC）下合成的P10-70oC具有更低的自偶聯(lián)缺陷、更少的缺陷態(tài)密度和更高的空穴遷移率。



  綜上，該工作發(fā)展了基于碳-硫鍵活化的Suzuki-Miyaura方法，為合成低缺陷、高性能的有機(jī)/高分子半導(dǎo)體材料提供了新的合成策略。


  論文信息：

  Room Temperature Anhydrous Suzuki-Miyaura Polymerization Enabled by C–S Bond Activation

  Xuan Wen,? Wenbin Xie,? Yawen Li, Xiaoying Ma, Zhaoying Liu, Xiao Han, Kaikai Wen, Fengjiao Zhang, Yuze Lin, Qinqin Shi,* Aidong Peng,* Hui Huang*

  Angewandte Chemie International Edition

  https://doi.org/10.1002/anie.202309922

版權(quán)與免責(zé)聲明：中國(guó)聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章。刊物或媒體如需轉(zhuǎn)載，請(qǐng)聯(lián)系郵箱：info@polymer.cn，并請(qǐng)注明出處。
（責(zé)任編輯：xu）
【大 中 小】【打印】【關(guān)閉】

誠(chéng)邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞