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廣西大學(xué)徐傳輝/中國(guó)熱科院加工所汪月瓊 CEJ:一種集電觸發(fā)自愈、損傷檢測(cè)和高靈敏度于一體的ENR基導(dǎo)電膜用于柔性傳感器
2023-11-29  來(lái)源:高分子科技

  近年來(lái),可自愈合的智能可穿戴柔性傳感器在軟機(jī)器人、健康監(jiān)測(cè)、電子皮膚和人工智能領(lǐng)域備受關(guān)注。然而,絕大部分可穿戴柔性傳感器不具備損傷檢測(cè)能力,難以在微裂紋產(chǎn)生的早期就鎖定損傷位置進(jìn)行修復(fù)而造成不可挽回的損失。因而,針對(duì)及時(shí)發(fā)現(xiàn)肉眼不可見(jiàn)的損傷并激活修復(fù),延長(zhǎng)傳感器的使用壽命,開(kāi)發(fā)一種集電觸發(fā)自愈合、損傷檢測(cè)和高靈敏度于一體的柔性傳感材料具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。



  近日,廣西大學(xué)徐傳輝教授課題組和中國(guó)熱科院加工所汪月瓊副研究員合作,設(shè)計(jì)制備了一種集電觸發(fā)自愈、損傷檢測(cè)和高靈敏度于一體的環(huán)氧天然橡膠(ENR)基柔性導(dǎo)電復(fù)合膜材料。通過(guò)膠乳成膜手段使碳納米管(CNT)和硫辛酸(LA)均勻分散于ENR基體并構(gòu)建了動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)與導(dǎo)電通路,從而賦予ENR/LA/CNT膜優(yōu)異的導(dǎo)電性、電熱轉(zhuǎn)換效應(yīng)與自愈合性能。作為傳感器,它具有良好的機(jī)電性能,高靈敏度和優(yōu)異的穩(wěn)定性,可實(shí)現(xiàn)關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)的檢測(cè)。在電熱轉(zhuǎn)換過(guò)程,ENR/LA/CNT膜可通過(guò)熱成像儀實(shí)現(xiàn)損傷檢測(cè),同時(shí),電熱轉(zhuǎn)換產(chǎn)生的熱量可激活二硫鍵的動(dòng)態(tài)交換啟動(dòng)損傷自修復(fù)。該研究為開(kāi)發(fā)多功能可穿戴柔性傳感器提供了思路。


1、ENR/LA/CNT膜的制備和表征


  通過(guò)膠乳成膜和熱壓法制備ENR/LA/CNT膜(圖1)。熱壓過(guò)程中,LA自身發(fā)生開(kāi)環(huán)自聚反應(yīng)的同時(shí),其羧基進(jìn)攻ENR的環(huán)氧基團(tuán)形成酯鍵,從而構(gòu)建含二硫鍵與酯鍵的動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。LA的自聚反應(yīng)和酯鍵的形成在圖2中的紅外光譜和拉曼光譜得到證實(shí)。通過(guò)SEM圖觀(guān)察,CNTENR基體中均勻分散,具有良好的界面作用。這有助于改善ENR/LA/CNT膜的機(jī)械性能、導(dǎo)電性和電熱轉(zhuǎn)換能力。 


1 ENR/LA/CNT膜的制備 


2 ENR/LA/CNT膜的結(jié)構(gòu)表征


2、ENR/LA/CNT膜的電熱性能


  優(yōu)異的導(dǎo)電率被認(rèn)為是ENR/LA/CNT膜具有突出的電熱轉(zhuǎn)換效率的關(guān)鍵因素(圖3)。在20V電壓下,ENR/LA/CNT-2的飽和溫度達(dá)到75.1℃。當(dāng)CNT含量進(jìn)一步增加,ENR/LA/CNT-6的飽和溫度高達(dá)196℃。不同電壓對(duì)ENR/LA/CNT膜的飽和溫度的影響也具有相似的趨勢(shì),從15V50℃增加到23V170℃。而對(duì)飽和溫度和施加電壓的平方線(xiàn)性擬合表明,不同電壓負(fù)載下ENR/LA/CNT膜的飽和溫度可以被精確預(yù)測(cè)。此外,ENR/LA/CNT膜在電熱轉(zhuǎn)換過(guò)程中還具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,可在實(shí)際應(yīng)用中重復(fù)使用。 


3 ENR/LA/CNT膜的電熱轉(zhuǎn)換性能


3、ENR/LA/CNT膜的電觸發(fā)自愈合和損傷檢測(cè)


  與傳統(tǒng)的需要加熱整個(gè)樣品進(jìn)行修復(fù)的方式不同,ENR/LA/CNT膜可對(duì)損傷區(qū)域進(jìn)行精確自愈。激活自愈合所需的溫度可以很容易地根據(jù)負(fù)載電壓進(jìn)行調(diào)整。如圖4所示,損傷的ENR/LA/CNT表面溫度6s內(nèi)上升到50.7 °C。當(dāng)時(shí)間增加到748s,飽和溫度可以恢復(fù)到與原始飽和溫度相同131.5°C),而且在紅外熱圖像中也觀(guān)察到在損傷區(qū)域和完整區(qū)域之間顏色一致。ENR/LA/CNT膜愈合后的應(yīng)力可恢復(fù)到初始性能近乎100%。如圖5所示,當(dāng)ENR/LA/CNT膜受到損壞時(shí),通過(guò)紅外熱像儀可清楚觀(guān)察到裂紋區(qū)域和完整區(qū)域出現(xiàn)明顯的色差,高亮度區(qū)域代表?yè)p傷的位置,而且裂紋區(qū)域的溫度遠(yuǎn)高于其他區(qū)域。因此,將電觸發(fā)自愈合和損傷檢測(cè)功能結(jié)合到傳感器中,對(duì)于延長(zhǎng)傳感器的使用壽命和確保其正常使用非常重要。 



4 ENR/LA/CNT膜的電自愈合過(guò)程 


5 ENR/LA/CNT膜電自愈合后的性能和損傷檢測(cè)


4、ENR/LA/CNT膜在傳感器中的應(yīng)用


  ENR/LA/CNT膜具有優(yōu)異的靈敏度GF=12.01,可在5%-150%的拉伸變化中顯示穩(wěn)定的信號(hào)峰。50%應(yīng)變下連續(xù)循環(huán)2000次后,材料仍然保持穩(wěn)定的信號(hào)峰,表現(xiàn)有優(yōu)異的耐久性和可靠性。傳感器損壞愈合后恢復(fù)導(dǎo)電通路和信號(hào)穩(wěn)定非常重要。愈合后ENR/LA/CNT10 V的負(fù)載電壓下仍能使LED點(diǎn)亮5%15%應(yīng)變下顯示出穩(wěn)定的信號(hào)。基于上述優(yōu)異的性能,ENR/LA/CNT膜被應(yīng)用于人體關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)檢測(cè)(圖6),在可穿戴傳感應(yīng)用方面具有巨大潛力。 


6 ENR/LA/CNT膜在傳感器的應(yīng)用


  目前,該研究以“A ENR-based conductive film integrating electricity-triggered self-healing, damage detection and high sensitivity for flexible sensors”為題發(fā)表于《ChemicalEngineering Journal》上,通訊作者為廣西大學(xué)徐傳輝教授和中國(guó)熱科院加工所的汪月瓊副研究員,第一作者為廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2023級(jí)博士研究生孔令利。該研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金(22175044)、廣西自然科學(xué)基金(2023GXNSFDA026049)和中國(guó)農(nóng)業(yè)科研系統(tǒng)專(zhuān)項(xiàng)基金(CARS-33-JG2等經(jīng)費(fèi)資助。近年來(lái),徐傳輝教授團(tuán)隊(duì)已在柔性橡膠復(fù)合材料的制備與功能應(yīng)用方面開(kāi)展了系列工作(Advanced Materials 2022,34,2107309Macromolecules 2023,56,8,3004–3014;Carbohydrate Polymers 2023306120625;Composites Part A 2023170,107545;Composites Science and Technology2023235,109966Composites Part B 2022,247,110321Composites Part B 2023,255110645;Polymer Chemistry 2022,13,6650-6661;Journal of Materials Chemistry A2021,98749-8760),以上研究涉及水溶性天然高分子、功能性填料粒子通過(guò)建立非共價(jià)相互作用在膠乳中進(jìn)行分散與有序沉積以及演變形成的原生態(tài)結(jié)構(gòu)對(duì)復(fù)合材料的功能化應(yīng)用研究,歡迎關(guān)注與交流。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.147624

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(責(zé)任編輯:xu)
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