大自然與人工的精巧設計是很多科學領域起源與發(fā)展的重要推動力。有機半導體是一類新型半導體材料,在柔性、大面積電子學領域有廣闊的應用前景。目前,科學家通過精巧的分子設計,開發(fā)了數(shù)以萬計的有機半導體分子,獲得了豐富的物性。傳統(tǒng)觀點認為分子結構是這些物性的本征起源,但是否存在自然界的其他因素主導著有機半導體的物性一直未被揭示。
雜質(zhì)即便在痕量水平下也會顯著影響半導體的光電性質(zhì),對其認知和調(diào)控是現(xiàn)代半導體理論體系和應用技術的基石。氧是自然界的重要物質(zhì),材料和器件的許多性質(zhì)都與之密切相關。氧長期以來被認為是載流子陷阱,會造成遷移率衰減和穩(wěn)定性問題。這種理解在實驗上來源于傳統(tǒng)的脫氧方法,例如退火和升華。然而,傳統(tǒng)方法純化的有機半導體內(nèi)是否仍存在痕量氧一直未被證實,因此,關于氧的作用以及有機半導體本征性質(zhì)的研究結論有待商榷。
最近,天津大學分子聚集態(tài)科學研究院李立強-陳小松課題組揭示了有機半導體內(nèi)普遍存在痕量(10^-15/cm3)氧,其與有機半導體相互作用,形成超氧根陰離子自由基和有機半導體陽離子自由基,這是一種p型摻雜狀態(tài)。有機半導體內(nèi)的這種電荷轉移摻雜所形成的給受體相互作用約為0.1eV,遠高于常規(guī)有機半導體分子熱蒸發(fā)所需的能量(~0.05 eV),所以常規(guī)的退火和升發(fā)方法難以清除痕量的摻雜氧。
研究者開發(fā)了一種基于軟等離子體的無損脫氧方法,成功實現(xiàn)了有機半導體中的痕量氧脫附(即去摻雜)。去摻雜后,有機半導體的場效應性質(zhì)發(fā)生顯著衰減,由此揭示出痕量氧摻雜能夠預先填充禁帶內(nèi)的電荷陷阱,是有機半導體材料和器件所表現(xiàn)出的p型性質(zhì)的來源。這項發(fā)現(xiàn)意味著此前大量關于有機半導體“本征性質(zhì)”的研究實際上都是基于“自然摻雜”的材料,該發(fā)現(xiàn)能夠解釋目前有機半導體領域內(nèi)諸多難以理解的現(xiàn)象,有助于基礎理論體系的完善。
研究者還開發(fā)了光氧協(xié)同處理再摻雜技術:將去摻雜的器件置于O2中光照能夠可控地逆轉去摻雜過程,即在去摻雜過程中消失的p型性質(zhì)能夠可控地恢復,這進一步有力地證明了氧是有機半導體p型性質(zhì)的來源。與之相反, n型性質(zhì)則在去摻雜過程中大幅提高,通過再摻雜后復原,這也表明痕量氧是有機半導體電子輸運能力受限的關鍵因素;谌诫s和再摻雜技術,可實現(xiàn)對于有機半導體關鍵電學性能(如極性、電導率、閾值電壓和遷移率)的無損精確調(diào)控。這項工作擴大了有機半導體材料的可探索性能空間,為其本征光電性質(zhì)和可控摻雜的研究開辟了新思路。
這一成果近期發(fā)表在Nature Communications上,第一作者為天津大學博士后黃憶男,李立強教授和陳小松副教授為該論文的通訊作者。天津大學有機集成電路教育部重點實驗室、天津市分子光電科學重點實驗室胡文平教授對本研究提供了支持和指導。該研究工作得到了國家重點研發(fā)計劃,國家杰出青年科學基金,國家自然科學基金,天津市自然科學基金,海河實驗室的資助,并獲得蘇州納米真空互聯(lián)實驗站(Nano-X)的技術支持。
論文信息:
https://doi.org/10.1038/s41467-024-44897-w
Yinan Huang, Kunjie Wu, Yajing Sun, Yongxu Hu, Zhongwu Wang, Liqian Yuan, Shuguang Wang, Deyang Ji, Xiaotao Zhang, Huanli Dong, Zhongmiao Gong, Zhiyun Li, Xuefei Weng, Rong huang, Yi Cui, Xiaosong Chen*, Liqiang Li*, and Wenping Hu
Unraveling the crucial role of trace oxygen in organic semiconductors
Nat. Commun. 2024, 15, 626.
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