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西安工程大學(xué)武海良教授、姚一軍副教授 CEJ/CP:在天然高分子熒光材料和超吸電解質(zhì)溶液材料方面的新進(jìn)展
2024-02-03  來源:高分子科技

  近日,西安工程大學(xué)武海良教授、姚一軍副教授在高穩(wěn)定性熒光可調(diào)高分子發(fā)光膜、超吸電解質(zhì)溶液凝膠材料方面取得新進(jìn)展,在國際知名TOP期刊發(fā)表研究論文2篇。研究成果對利用紡織可再生資源加工綠色功能生物基高分子材料,以推動其在高端安全警示織物、熱濕管理防護(hù)織物等方面應(yīng)用具有重要參考。


高穩(wěn)定性熒光可調(diào)纖維素發(fā)光膜

 


  該工作在前期制備的不同形貌纖維素基微凝膠基礎(chǔ)上(Carbohydrate Polymers, 2021269118265),提出了一種采用中空微球包覆疏水熒光染料制備高穩(wěn)定、熒光可調(diào)和柔性高分子發(fā)光膜的方法。其主要策略是:中空微球體系中存在疏水相互作用、分子內(nèi)/分子間氫鍵作用、明膠蛋白質(zhì)產(chǎn)生的靜電斥力及中空疏水微區(qū),其中疏水相互作用和分子內(nèi)氫鍵可將熒光分子穩(wěn)定負(fù)載到疏水微區(qū),避免外界環(huán)境對熒光分子干擾,增強(qiáng)熒光穩(wěn)定性;靜電斥力和疏水微區(qū)可改善熒光分子分布,降低熒光分子聚集;上述作用相互協(xié)同有利于增強(qiáng)熒光微球發(fā)光強(qiáng)度和穩(wěn)定性,熒光強(qiáng)度可通過疏水染料FITC負(fù)載量、烷基鏈長度和取代度及中空微球濃度進(jìn)行調(diào)控。本工作不僅可以提高疏水熒光染料在水中分散性,還可以防止染料脫落和聚集,對解決具有聚集誘導(dǎo)淬滅效應(yīng)的熒光分子易聚集和穩(wěn)定性差的問題具有重要意義,為制備環(huán)境友好型特異性強(qiáng)的高分子熒光材料提供了一種簡便、綠色、通用的方法。


  SEM、DLS、AFM、UV-vis、熒光光譜為FITC在中空纖維素基微球的成功封裝提供依據(jù),不同包覆量的微球膜在365nm紫外光刺激下均顯示出綠色熒光且熒光強(qiáng)度可調(diào)。所得熒光膜顯示了較強(qiáng)的紫外光吸收能力、優(yōu)異的光學(xué)穩(wěn)定性及可折疊和易卷繞特性。與晶須狀纖維素基微凝膠負(fù)載熒光染料構(gòu)建的發(fā)光膜相比,本工作獲得的中空微球熒光膜具有更高的耐溶劑性、水接觸角和熱穩(wěn)定性。除此之外,由于纖維素材料固有的大分子特性和中空熒光微球的高穩(wěn)定和易成形能力,熒光材料可加工成易于使用、經(jīng)久耐用和用途廣泛的涂層材料和纖維,在發(fā)光器件、特殊場景警示、智能標(biāo)簽、防偽材料等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。 


圖1 中空纖維素基熒光微球制備原理及性能特征 


圖2 中空纖維素基熒光微球加工的涂層及纖維熒光外觀


  相關(guān)工作以“Tunable Photoluminescent, Water-Resistant and FlexibleFilms Prepared Using Hollow Cellulose-Based Microspheres Encapsulating Hydrophobic Fluorescent Dyes”為題發(fā)表在Chemical Engineering Journal期刊(SCI一區(qū)TOP,IF=15.1)。紡織科學(xué)與工程學(xué)院姚一軍副教授為論文第一作者兼通訊作者,武海良教授為共同通訊作者。研究生薛囝囡、郝可鑫、曹婍、付崠等參與了本工作。


羧甲基纖維素基超吸電解質(zhì)溶液凝膠 



  超吸水材料具有吸水倍數(shù)高、保水能力強(qiáng)、外觀柔軟、內(nèi)部呈多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)等優(yōu)點,在土壤保濕、醫(yī)用防護(hù)服、傷口敷料、衛(wèi)生用品等領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。然而,現(xiàn)有大多數(shù)超吸水凝膠在制備過程中,仍依賴于較長時間(超過1h)的加熱或紫外線輻射,且存在對含電解質(zhì)水溶液吸收能力有限、吸水后機(jī)械性能不足的問題,阻礙了其實際應(yīng)用。


  針對上述問題,西安工程大學(xué)武海良教授、姚一軍副教授在前期超吸水淀粉-海藻酸鈉-聚丙烯酸凝膠織物基礎(chǔ)上(Cellulose, 2023, 30(11), 7113-7128),提出了一種液態(tài)金屬/可聚合深共晶溶劑(LM/PDES)體系誘導(dǎo)雙交聯(lián)聚合快速制備羧甲基纖維素基水凝膠(CMC-PAA-LM/PDES)方法,該反應(yīng)僅需5 min即可完成,大大縮短了凝膠時間。FTIR和XRD為CMC-PAA-LM/PDES凝膠結(jié)構(gòu)中Ga3+與羧基之間的配位交聯(lián)以及CMC與PAA組分間的化學(xué)交聯(lián)提供證據(jù);所得水凝膠孔徑隨LM-AA/PDES含量增加而逐漸減小。得益于剛性CMC多糖鏈增加了柔性PAA分子鏈離子基團(tuán)間距離以產(chǎn)生高滲透壓、以及CMC和PAA結(jié)構(gòu)上親水基團(tuán)、靜電斥力、大孔結(jié)構(gòu)、雙交聯(lián)等作用相互協(xié)同,為凝膠吸收液體提供驅(qū)動力和空間。CMC-PAA-LM/PDES凝膠對生理鹽水吸收能力達(dá)到97 g/g,超過了單一交聯(lián)CMC-PAA凝膠和已報道的超吸水材料(71 g/g)。此外,超吸水凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的保水、拉伸和壓縮性能。本工作解決了超吸水凝膠制備過程依賴較長時間加熱及吸水凝膠機(jī)械性能不足的問題,為提高超吸水材料對含電解質(zhì)水溶液的吸收能力提供理論參考;谠摮牧蟽(yōu)越的綜合性能,在干旱地區(qū)作物生長、防護(hù)服吸液儲液層、油水分離等方面顯示出巨大的應(yīng)用潛力。 


圖3 雙交聯(lián)高吸水性CMC-PAA-LM/PDES凝膠的制備及性能特征


  相關(guān)工作以“Superabsorbent Carboxymethyl Cellulose-based Hydrogel Fabricated by Liquid-Metal-Induced Double Crosslinking Polymerisation”為題發(fā)表在Carbohydrate Polymers期刊(SCI一區(qū)TOP,IF=11.2)。西安工程大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院碩士研究生曹婍陳靜為共同第一作者,通訊作者為姚一軍副教授和武海良教授。


  以上工作得到了國家自然科學(xué)基金(52203125)、泰山產(chǎn)業(yè)領(lǐng)軍人才工程專項經(jīng)費、中國紡織工業(yè)聯(lián)合會應(yīng)用基礎(chǔ)研究項目、陜西省教育廳重點項目等資助。


  文章鏈接:

  https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.149116

  https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2024.121910


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