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廣西大學(xué)徐傳輝教授 CEJ:納米銀片與納米銀顆粒協(xié)同構(gòu)筑的應(yīng)變不靈敏橡膠基柔性導(dǎo)電復(fù)合材料用于可穿戴溫度傳感
2024-02-15  來源:高分子科技

  近年來,可穿戴溫度傳感器在醫(yī)學(xué)診斷、電子皮膚、健康檢測和軟機(jī)器人領(lǐng)域備受關(guān)注。人體肌肉的收縮帶動柔性基底的運(yùn)動,容易引起高靈敏度可穿戴傳感器的電阻變化,從而干擾溫度傳感的信號。因此,當(dāng)材料用于如溫度、濕度傳感器時(shí),小應(yīng)變下(肌肉的收縮、皮膚的變形等)的輸出電信號應(yīng)足夠弱,以防止其干擾有價(jià)值信號的輸出。目前,在實(shí)現(xiàn)材料應(yīng)變不敏感電阻方面已經(jīng)取得了許多重大成就。通過設(shè)計(jì)新型的幾何形狀(如網(wǎng)狀、履帶狀、手風(fēng)琴狀、蛇形狀等),這些材料可實(shí)現(xiàn)特定方向上的應(yīng)變不敏感的電阻變化。然而,人體肌肉的運(yùn)動并不是簡單地沿著一個(gè)維度方向上的運(yùn)動,而涉及多個(gè)維度。因此,他們聚焦于制備各向同性結(jié)構(gòu)的應(yīng)變不敏感傳感器,并開發(fā)一種可穿戴的高性能溫度傳感器。



  近日,廣西大學(xué)徐傳輝課題組設(shè)計(jì)制備了一種應(yīng)變下電阻變化不靈敏的高性能羧基丁苯橡膠(XSBR)基可穿戴溫度傳感器。通過膠乳成膜的手段使銀納米片(Ag NFs)和銀納米顆粒(Ag NPs)均勻分散于XSBR基體并構(gòu)建了具有協(xié)同結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電通路,賦予柔性導(dǎo)電復(fù)合材料應(yīng)變不靈敏、溫度響應(yīng)靈敏的特性。在應(yīng)變小于9%時(shí),復(fù)合材料的電阻相對變化僅為0.001;在應(yīng)變在9-143%之間時(shí),表示不靈敏度的Q值(quality factor)可達(dá)9.09。此外,由于體系中Ag NPs的引入,復(fù)合材料表現(xiàn)出光熱轉(zhuǎn)化性能,其轉(zhuǎn)化效率可達(dá)78.6%。


1、溫度響應(yīng)橡膠復(fù)合材料(TRR)的制備


  通過膠乳成膜制備TRR復(fù)合材料。在成膜過程中,乳膠粒子的間隙隨著水的蒸發(fā)而逐漸收縮,限制了Ag NFsAg NPs在空間中的分布(因?yàn)樗鼈儫o法進(jìn)入乳膠顆粒內(nèi)部),因此,具有大面積的Ag NFs之間可發(fā)生重疊。體系中的醛基改性的羧甲基淀粉鈉可促進(jìn)Ag NFsAg NPs在基體中的均勻分散,并防止高比重納米材料的沉積。Ag NFsAg NPs在基體中構(gòu)建的協(xié)同結(jié)構(gòu)由SEMTEM表征。大表面積的Ag NFs互相堆疊,在小應(yīng)變下維持導(dǎo)電通路的穩(wěn)定性。同時(shí),大量的Ag NPs填充在Ag NFs之間,有助于形成更多的導(dǎo)電通路。在較大應(yīng)變下,盡管重疊的Ag NFs已被完全分離,但Ag NPs仍然可通過滲流網(wǎng)絡(luò)或電子隧道在一定程度上維持導(dǎo)電穩(wěn)定性。


2TRR復(fù)合材料應(yīng)變不靈敏的特性


  圖1TRR復(fù)合材料的應(yīng)變不靈敏特性。在應(yīng)變小于9%時(shí),復(fù)合材料的電阻相對變化僅為0.001;在應(yīng)變在9-143%之間時(shí),表示不靈敏度的Q值可達(dá)9.09。復(fù)合材料在經(jīng)歷各種變形,如彎曲和扭曲情況下,(R-R0)/R0沒有出現(xiàn)波動;500次彎曲循環(huán)下,(R-R0)/R0幾乎穩(wěn)定在0;0%10%應(yīng)變之間的500次拉伸循環(huán)下,盡管可觀察到(R-R0)/R0有規(guī)律的波動,但信號變化非常微弱,僅-0.00120.0015之間。SEM圖像展示Ag NPs100%應(yīng)變下的遷移。當(dāng)ε<9%時(shí),Ag NFsAg NPs在外力的驅(qū)動下沿拉伸方向定向。同時(shí),重疊的Ag NFs輕微滑動,不會導(dǎo)致導(dǎo)電通路發(fā)生顯著變化。在9%<ε<143%時(shí),Ag NFs之間被分離,但遷移的Ag NPs可以隨著基體的移動填充Ag NFs之間的間隙,以保持基于電子隧道效應(yīng)的導(dǎo)電路徑。 


1. TRR復(fù)合材料應(yīng)變不靈敏的特性


3TRR復(fù)合材料的應(yīng)用


  圖2為復(fù)合材料的光熱轉(zhuǎn)化性能。在近紅外輻射下,復(fù)合材料的迅速溫度上升。通過計(jì)算,復(fù)合材料的光熱轉(zhuǎn)化效率可達(dá)78.6%。將其于散熱器和商用熱電發(fā)電器集成,可制造光熱電發(fā)電器。0.67 W/cm2的近紅外輻射下,光熱電發(fā)電器的輸出電壓在110秒內(nèi)從0逐漸增加到0.44 V。光熱電發(fā)電器的輸出電壓可以通過可調(diào)節(jié)的近紅外功率進(jìn)行調(diào)整,隨著功率從0.40 W/cm2增加到0.75 W/cm2,其平衡電壓從0.193V線性增加到0.545V。 


2. TRR復(fù)合材料的光熱轉(zhuǎn)化效應(yīng) 


3. TRR復(fù)合材料的溫度響應(yīng)性能及其應(yīng)用


  圖3為復(fù)合材料在可穿戴溫度傳感方面的應(yīng)用。TRR-30復(fù)合材料表現(xiàn)出令人滿意的溫度系數(shù)(TCR)和有效的溫度范圍。將其佩戴于人體手臂上以記錄人體溫度變化,此時(shí)(R-R0)/R00。一旦46.3 °C的熱源與手臂皮膚接觸,(R-R0)/R00.5 s的時(shí)間內(nèi)0迅速下降-0.12。對于健康管理的應(yīng)用,隨著傳感器的佩戴,((R-R0)/R00(室溫)下降至-0.40(手臂溫度:33.3 °C)。當(dāng)穿戴者出現(xiàn)發(fā)燒”癥狀(皮膚溫度為35.6°C),其輸出信號降至-0.46。


  目前,該研究以“Strain/deformation-insensitive wearable rubber composite for temperature monitoring based on the photothermal and thermoelectric conversion”為題發(fā)表于《Chemical Engineering Journal》,通訊作者為廣西大學(xué)徐傳輝教授,第一作者為廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2020級博士研究生鄭仲杰。該研究工作得到國家自然科學(xué)基金(22175044)、廣西自然科學(xué)基金(2023GXNSFDA026049)和廣西石化資源加工及過程強(qiáng)化技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任基金(2023Z006)的資助。近年來,徐傳輝教授團(tuán)隊(duì)利用水溶性天然高分子與功能性填料粒子建立非共價(jià)相互作用在橡膠膠乳中進(jìn)行分散與有序沉積,通過調(diào)控膠乳成膜使之演變形成預(yù)期的原生態(tài)結(jié)構(gòu)并對復(fù)合材料的功能化應(yīng)用開展了系列研究工作(Advanced Materials 2022, 34, 2107309; Carbohydrate Polymers 2023, 306, 120625; Composites Part A 2023, 170, 107545; Journal of Materials Chemistry A 2021, 9, 8749-8760; Composites Part A 2021, 150, 106601; Composites Part B 2023, 255, 110645; Colloids and Surfaces A, 2023, 656, 130525),歡迎關(guān)注與交流。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.149329

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