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天工大范杰/張青松教授、江南大學(xué)萬愛蘭副教授 JCIS: 基于PNIPAAm的溫度響應(yīng)離子導(dǎo)電水凝膠-用于柔性應(yīng)變和溫度傳感
2024-10-10  來源:高分子科技

  柔性和可拉伸傳感器因其在可穿戴設(shè)備、人機(jī)界面、智能機(jī)器人、電子皮膚和實(shí)時醫(yī)療保健監(jiān)測等領(lǐng)域的各種應(yīng)用而引起了人們的極大興趣。為了進(jìn)一步滿足智能傳感設(shè)備日益復(fù)雜性和多功能性的要求,人們在設(shè)計和生產(chǎn)高性能、多功能電子傳感材料方面做出了許多努力。其中,離子導(dǎo)電水凝膠具有良好的透明性、可調(diào)節(jié)的機(jī)械性能、更大的傳感范圍以及更直接的制造過程。此外,生物系統(tǒng)中的信號通常通過離子傳輸,這使得離子導(dǎo)電水凝膠具有與生物系統(tǒng)相似的靈活性。然而,由于水會在寒冷環(huán)境中結(jié)冰,傳統(tǒng)的離子導(dǎo)電水凝膠通常會失去其原有的性能,包括柔韌性、導(dǎo)電性和光學(xué)透明度,嚴(yán)重限制了它們在極端條件下的應(yīng)用。此外,目前大多數(shù)離子導(dǎo)電水凝膠主要集中在應(yīng)變傳感器的應(yīng)用上,用于檢測人體運(yùn)動,缺乏對溫度等刺激的響應(yīng)性,這使得它們有時無法滿足實(shí)際應(yīng)用的要求。例如,皮膚作為人體最大的器官,具有多種功能,如保護(hù)功能、感知功能、代謝功能和調(diào)節(jié)體溫的功能等。近年來,為了模擬人體皮膚的多功能感知功能,各種柔性和可拉伸傳感器被開發(fā)。在各種傳感功能中,溫度傳感對于實(shí)時獲取皮膚表面、周圍環(huán)境和植入?yún)^(qū)域的溫度以幫助人類和軟人工智能機(jī)器人調(diào)整后續(xù)計劃至關(guān)重要。因此,能夠同時監(jiān)測人體運(yùn)動和溫度變化的基于應(yīng)變和溫度雙響應(yīng)的柔性水凝膠傳感器的開發(fā)具有重要意義和使用價值。聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)是一種具有代表性的熱敏聚合物,由于其在溫度刺激下的快速相變和對溫度的可調(diào)響應(yīng)而被廣泛用于溫度響應(yīng)性水凝膠。為了滿足應(yīng)用需求,天津工業(yè)大學(xué)范杰教授、張青松教授和江南大學(xué)萬愛蘭副教授合作制備了一種由離子液體調(diào)控的PNIPAAm基離子導(dǎo)電水凝膠,該水凝膠具有應(yīng)變和溫度雙響應(yīng)性,為柔性可穿戴傳感器在多功能應(yīng)用方面提供了思路。



  在這項研究中,作者將NIPAAm與1-乙烯基-3-丁基咪唑溴化物(VBIMBr)相結(jié)合,通過光引發(fā)自由基聚合將聚(NIPAAm-co-VBIMBr)引入到聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮網(wǎng)絡(luò)中,形成了互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的應(yīng)變和溫度雙響應(yīng)的離子導(dǎo)電水凝膠(PPPNV)。通過共價交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)、多重氫鍵相互作用和靜電相互作用的協(xié)同作用構(gòu)成了PPPNV水凝膠的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。此外,經(jīng)凍融循環(huán)后形成的PVA結(jié)晶域和水凝膠的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)為水凝膠奠定了良好的力學(xué)性能基礎(chǔ)。值得一提的是,PNIPAAm基水凝膠的體積相變溫度(VPTT)可以通過改變NIPAAm與VBIMBr的摩爾比而輕松調(diào)節(jié)。此外,VBIMBr的引入還為水凝膠提供了出色的導(dǎo)電性、防凍性和保水性。將PPPNV水凝膠組裝成應(yīng)變傳感器,不僅具有高應(yīng)變靈敏度和快速的響應(yīng),還能夠檢測大而細(xì)微的人體運(yùn)動,并且具有良好的信號穩(wěn)定性。同時,PPPNV水凝膠還可以用作具有高溫電阻系數(shù)(TCR = -1.41% °C-1)的溫度傳感器。文章最后,作者利用不同NIPAAm與VBIMBr摩爾比的預(yù)凝膠溶液制備了一種雙層溫敏水凝膠,該水凝膠在溫度執(zhí)行器中顯示出巨大的應(yīng)用前景?傊,這項研究通過功能性離子液體單體VBIMBr與溫敏性單體NIPAAm共聚,開發(fā)了一種離子導(dǎo)電水凝膠,闡明了PPPNV水凝膠的形成機(jī)理,實(shí)現(xiàn)了水凝膠對應(yīng)變和溫度的雙響應(yīng),并揭示了PPPNV水凝膠在不同溫度下發(fā)生體積相變的機(jī)制。


圖1.  PPPNV 水凝膠的形成機(jī)制和表征。


圖2. PPPNV水凝膠的機(jī)械性能


圖3. PPPNV水凝膠的粘附性能


圖4. PPPNV水凝膠的抗凍和保水性能


圖5. PPPNV 水凝膠的導(dǎo)電性和應(yīng)變傳感性能


圖6. 基于PPPNV水凝膠的應(yīng)變傳感器的傳感行為


圖7. PPPNV水凝膠溫度傳感器的溫度傳感特性


圖8. PPPNV雙層水凝膠溫度致動器的驅(qū)動行為


  總之,這項工作展示了通過功能性離子液體VBIMBr調(diào)節(jié)PNIPAAm基水凝膠VPTT的可行策略,并顯示了PPPNV水凝膠作為柔性應(yīng)變和溫度雙響應(yīng)傳感器在可穿戴應(yīng)變傳感器、溫度傳感器、軟機(jī)器人和智能執(zhí)行器等方面的巨大應(yīng)用潛力。


  相關(guān)研究成果以“PNIPAAm-based temperature responsive ionic conductive hydrogels for flexible strain and temperature sensing”為題發(fā)表在《Journal of Colloid and Interface Science》。文章第一作者為天津工業(yè)大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院博士生雷通達(dá),天津工業(yè)大學(xué)范杰教授、張青松教授和江南大學(xué)萬愛蘭副教授為通訊作者。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.jcis.2024.09.131

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