隨著社會(huì)發(fā)展,關(guān)節(jié)疾病以及骨損傷事件大幅攀升,臨床上對(duì)于骨科內(nèi)植入材料的需求日益增長(zhǎng)。骨水泥被用作固定骨科內(nèi)植入物,并且可以顯影、跟蹤病人術(shù)后康復(fù)進(jìn)程,是臨床上不可或缺的一種重要骨科材料。目前廣泛使用的骨水泥材料是基于丙烯酸酯高分子樹脂和無(wú)機(jī)顯影劑(硫酸鋇,二氧化鋯等)的復(fù)合材料。由于微米級(jí)無(wú)機(jī)顯影劑材料和高分子樹脂基體之間相容相差,易發(fā)生相分離,產(chǎn)生應(yīng)力集中,降低骨水泥力學(xué)性能、影響使用效果,縮短使用壽命。
針對(duì)這一核心問題,寧波材料所生物醫(yī)用高分子團(tuán)隊(duì)提出將表面改性和納米粒子原位合成相結(jié)合的思想,通過(guò)采用雙官能團(tuán)小分子表面修飾劑,調(diào)控硫酸鋇納米粒子形貌,改善硫酸鋇納米粒子和高分子基質(zhì)相容性,提高其和樹脂基體的結(jié)合力。在此基礎(chǔ)上,結(jié)合過(guò)硫酸根離子原位分解過(guò)程,實(shí)現(xiàn)表面改性硫酸鋇粒子可控原位合成(圖1,圖2)。
研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)系統(tǒng)改變表面修飾劑的種類、含量、以及過(guò)硫酸根原位分解過(guò)程,可以系統(tǒng)調(diào)控表面改性硫酸鋇納米粒子的形貌(圖3)。所制備骨水泥具有優(yōu)異的力學(xué)性能。與常用骨水泥材料相比,壓縮強(qiáng)度從70 MPa提高到120 MPa,彎曲模量從1800 MPa提高到2500 MPa,其它性能指標(biāo)也滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求(圖4)。X光成像實(shí)驗(yàn)證明其具有優(yōu)秀的顯影性能。細(xì)胞相容性研究則表明其細(xì)胞相容性良好,在一定條件下甚至能促進(jìn)細(xì)胞黏附。
目前部分研究成果已經(jīng)在英國(guó)皇家學(xué)會(huì)雜志Journal of Materials B 上發(fā)表論文兩篇(Journal of Materials Chemistry B 2013, 1, 4043-4047; Journal of Materials Chemistry B 2014, 2, 1264-1274);授權(quán)中國(guó)發(fā)明專利四項(xiàng)(ZL 201210363129.X, ZL 20121032861.5, ZL 201210363017.4, ZL 201210362670.9)。相關(guān)研究成果為表面改性納米硫酸鋇在骨水泥以及其它相關(guān)醫(yī)用材料中的進(jìn)一步應(yīng)用奠定了堅(jiān)實(shí)的科學(xué)基礎(chǔ)。
該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、寧波市自然科學(xué)基金、中科院“百人計(jì)劃”、以及教育部留學(xué)回國(guó)人員啟動(dòng)基金的資助。
圖1.雙官能團(tuán)表面修飾劑分子結(jié)構(gòu)
圖2.表面改性納米硫酸鋇及骨水泥合成示意圖
圖3.不同預(yù)加熱時(shí)間對(duì)MSAH表面修飾BaSO4納米粒子形貌的影響
(MSAH/BaCl2 摩爾比: 0.064,預(yù)加熱時(shí)間分別為a-f: 0, 15 min, 30 min, 60 min, 120 min, 240 min)
圖4. MSAH表面改性納米 BaSO4骨水泥力學(xué)性能。
S0: 微米尺度未表面改性BaSO4 粒子, S1–S5: 不同MSAH/BaCl2 摩爾比所合成 BaSO4納米粒子(0, 0.041, 0.082, 0.164, 0.328)
黑色:MSAH修飾,紅色:無(wú)MSAH表面修飾
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