隨著非富勒受體材料的發(fā)展,有機太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)高達(dá)13%,其中短路電流高達(dá)18-25 mA cm-2,填充因子多在65-75%之間,但是相應(yīng)的開路電壓卻多低于1V,這也成為限制光電轉(zhuǎn)換效率進一步提高的主要瓶頸。此外,高電壓電池可以用于串聯(lián)電池中,以便獲得高于2V的開路電壓,為水分解制備氧氣與氫氣提供足夠的電壓,促進太陽能驅(qū)動水分解的發(fā)展。
高的電壓損失(30.6 V)是導(dǎo)致有機太陽能電池開路電壓較低的主要原因。原則上講,開路電壓與給體材料的最高占有軌道(HOMO)能級和受體材料的最低未占軌道(LUMO)能級差息息相關(guān)。因此,降低給體材料的HOMO能級或者提高受體材料的LUMO能級可以有效地降低器件的能量損失,從而實現(xiàn)高電壓。但是實際上,開路電壓的提高往往伴隨著短路電流的降低,這也導(dǎo)致開路電壓高于1.1V,光電轉(zhuǎn)換效率高于8%的器件仍然屈指可數(shù)。因此,深入研究其中的結(jié)構(gòu)性能關(guān)系是十分必要。根據(jù)分子軌道理論,當(dāng)材料中含有相同的給電子和吸電子的構(gòu)筑單元時,其產(chǎn)生的材料具有相近的分子能級(如圖(1))。采用相同的構(gòu)筑單元分別設(shè)計給受體材料,有助于獲得具有相近HOMO和LUMO能級的給受體材料,從而極大地降低器件的能量損失。
圖(1):材料的分子能級與開路電壓和短路電流關(guān)系示意圖以及他們設(shè)計給受體材料采用的構(gòu)筑單元。
基于上述設(shè)計思想,國家納米科學(xué)中心周二軍課題組和瑞典林雪平大學(xué)高峰課題組合作,利用相同的缺電子單元(苯并三氮唑BTA)作為構(gòu)筑單元分別設(shè)計給體材料和受體材料,用于實現(xiàn)相近的LUMO能級。如圖(2)所示,給體材料J61由苯并二噻吩衍生物(BDT)作為給電子單元和二氟取代的苯并三氮唑(BTA)作為缺電子單元,噻吩作為橋聯(lián)單元偶聯(lián)得到。受體材料BTA2,BTA1和BTA3是采用引達(dá)省并二噻吩(IDT)作為中間的給電子單元, BTA單元作為橋連單元,噻唑烷二酮(BTA2),繞丹寧(BTA1),雙氰基繞丹寧(BTA3)分別作為封端單元,偶聯(lián)得到。前期的工作已經(jīng)證明,BTA1 (Adv. Energy Mater. 2017, 7, 1602269.) 和BTA2 (ACS Macro Lett. 2017, 6, 410.)是一種理想的小分子受體材料,和經(jīng)典的聚-3-己基噻吩(P3HT)共混,分別能夠?qū)崿F(xiàn)1.02 V和1.22V的開路電壓。
圖(2):他們設(shè)計的給受體材料以及相應(yīng)的開路電壓和器件效率。
在該工作中,不同的封端單元可以微調(diào)受體材料的LUMO能級,便于進一步研究電壓損失與電荷分離驅(qū)動力的關(guān)系。通過各項實驗表征,給、受體材料之間的LUMO能級差分別為:0.05, 0.21, 0.35 eV,HOMO能極差分別是0.11, 0.14, 0.17 eV,相應(yīng)的能量損失分別為:0.64,0.61,0.62 V。最終獲得高開路電壓分別為1.30,1.26,1.14 V。通過電致發(fā)光實驗獲得電荷驅(qū)動力分別是0.03,0.07,0.11 eV,其中,只有J61:BTA3 的器件具有足夠的電荷驅(qū)動力,可以實現(xiàn)激子的有效分離,獲得65%的外量子效率,最終表現(xiàn)出8.25% 的光電轉(zhuǎn)換效率。(Adv. Funct. Mater.,2017, DOI: 10.1002/adfm.201704507)實驗表明通過能級的微調(diào)可以同時實現(xiàn)材料的高開路電壓和高短路電流,從而獲得高效率的電池器件。該項工作證明,基于相同的缺電子單元設(shè)計相應(yīng)的給受體材料,是一種簡單有效的實現(xiàn)超高開路電壓的方法。同時,也進一步證實苯并三氮唑(BTA)是一種構(gòu)建小分子受體材料的理想單元。
論文鏈接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.201704507/abstract
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