近年來(lái),聚合物基多孔材料因其易于成型加工,高比表面積以及易于調(diào)變得孔道結(jié)構(gòu)在催化以及化學(xué)化工領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。
浙江工業(yè)大學(xué)張國(guó)亮教授課題組首次通過(guò)相轉(zhuǎn)化/液相浸漬法將活性過(guò)渡金屬離子(Mn、Fe、Co)錨定在偕胺肟功能化的多孔聚合物骨架中形成金屬-有機(jī)復(fù)合微球。該思路巧妙地設(shè)計(jì)合成了一系列尺寸大小可調(diào)控的聚丙烯腈復(fù)合微球,利用聚合物骨架的后合成偕胺肟功能化成功將活性位點(diǎn)均一地分散在的表面及孔道結(jié)構(gòu)內(nèi),從而制備得到高性能分子固定型金屬-有機(jī)復(fù)合催化劑。該方法的優(yōu)勢(shì)在于,聚合物的表面功能化修飾為金屬活性中心的附著提供了大量位點(diǎn),不僅可增強(qiáng)金屬離子與載體間的結(jié)合力,提高活性分子在載體中分散度及負(fù)載量,而且作為助劑與金屬離子結(jié)合有效增強(qiáng)了其電催化活性。
ACS Appl. Mater. Interface, 2019, DOI: 10.1021/acsami.8b18704
同時(shí),張國(guó)亮教授課題組將所制備的金屬-偕胺肟化聚合物骨架復(fù)合微球用于電芬頓氧化降解有機(jī)污染物反應(yīng)中,展現(xiàn)出非常高的催化活性及穩(wěn)定性。通過(guò)分析,金屬活性中心均勻分散在催化劑的表面和內(nèi)部骨架中,表面功能基團(tuán)與三維孔道結(jié)構(gòu)之間的協(xié)同效應(yīng),增強(qiáng)了活性位點(diǎn)與載體之間的結(jié)合力,拓寬pH適用范圍,并且在反應(yīng)的過(guò)程中,偕胺肟上的胺基基團(tuán)能夠?yàn)榛钚灾行奶峁╇娮樱龠M(jìn)活性中心不同價(jià)態(tài)(MnIII/PAN→MnII/PAN)的相互轉(zhuǎn)變,從而提高催化反應(yīng)效率。此外,該制備方法不僅為實(shí)現(xiàn)連續(xù)、大規(guī)模合成聚合物基負(fù)載型催化材料提供新的思路,而且所制備的復(fù)合微球的尺寸較大,易于從反應(yīng)體系中分離,便于回收再利用,展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用前景。這一金屬-有機(jī)復(fù)合物芬頓催化劑最新研究成果發(fā)表于《ACS Applied Materials & Interfaces》上。
論文鏈接:https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/abs/10.1021%2Facsami.8b18704
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