有機(jī)太陽(yáng)能電池因其質(zhì)量輕、可溶液加工、適用于柔性基底等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。廣泛的深入研究已使得有機(jī)太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率突破18%,與商業(yè)化的硅電池效率相當(dāng)。從本質(zhì)上理解其高性能是最終實(shí)現(xiàn)有機(jī)太陽(yáng)能電池技術(shù)商業(yè)化的關(guān)鍵。在早期,單組分有機(jī)太陽(yáng)能電池由于活性層與電極之間形成肖特基接,無(wú)法有效進(jìn)行激子解離,光電轉(zhuǎn)換效率不足個(gè)位數(shù)。隨后的平面異質(zhì)結(jié)有機(jī)太陽(yáng)能電池通過(guò)給、受體分別與正負(fù)極接觸,避免了肖特基結(jié)構(gòu)問(wèn)題。盡管效率有所提升,但是有限的給受體界面以及有機(jī)半導(dǎo)體固有的較短激子傳輸距離(10-20 nm)嚴(yán)重阻礙了平面異質(zhì)結(jié)有機(jī)太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率的提升。后來(lái)發(fā)展的本體異質(zhì)結(jié)通過(guò)直接將給受體材料共混作為活性層,大大增加了給受體界面,有效促進(jìn)了激子分離;同時(shí),給受體材料的自發(fā)相分離產(chǎn)生雙連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提供了載流子的快速傳輸通道(圖1a 左)。因此,有機(jī)太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率得到大幅提升,本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)也成為目前有機(jī)太陽(yáng)能電池的主要結(jié)構(gòu)。然而,本體異質(zhì)結(jié)有機(jī)太陽(yáng)能電池的器件性能很大程度上依賴(lài)活性層的納米相分離。然而納米相分離難以調(diào)控,且對(duì)材料的性質(zhì)以及器件制備條件非常敏感,這一問(wèn)題在制備大面積器件時(shí)尤為突出。近年來(lái),通過(guò)分步溶液涂布制備的準(zhǔn)平面異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)獲得了較多關(guān)注(圖1a 中)。準(zhǔn)平面異質(zhì)結(jié)的納米相分離也難以精準(zhǔn)控制,給受體界面也相對(duì)有限,不利于器件性能的進(jìn)一步提升。就同時(shí)實(shí)現(xiàn)高效激子解離和電荷傳輸而言,給受體交互型本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)是最為理想的活性層結(jié)構(gòu)(圖1a 右)。然而,迄今為止還沒(méi)有一種很好的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)這樣的高性能活性層結(jié)構(gòu)。
針對(duì)這一難題,四川大學(xué)彭強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)在給體溶液中加入微量蠟添加劑的方式,簡(jiǎn)單有效地制備出了高性能的給受體交互型本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),顯著提升了有機(jī)太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換性能。所制備的基于PM6給體和L8-BO受體的非富勒烯有機(jī)太陽(yáng)能電池器件效率高達(dá)18.74%,高于目前主流的本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)有機(jī)太陽(yáng)能電池(18.10%)。
圖 1. (a)有機(jī)太陽(yáng)能電池的三種典型結(jié)構(gòu)示意圖:本體異質(zhì)結(jié)(BHJ)結(jié)構(gòu)、準(zhǔn)平面異質(zhì)結(jié)(Q-PHJ)器件結(jié)構(gòu)以及交互型本體異質(zhì)結(jié)(IHJ)結(jié)構(gòu);(b)PM6和L8-BO的化學(xué)結(jié)構(gòu)式;(c)交互型本體異質(zhì)結(jié)(IHJ)結(jié)構(gòu)活性層的制備示意圖
該團(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn),在給體PM6的溶液中加入微量與PM6不互融的蠟(para film)添加劑,會(huì)誘導(dǎo)在成膜過(guò)程中發(fā)生相分離,促使PM6納米線(xiàn)以及蠟納米液滴的形成。在成膜后期,隨著納米液滴中氯苯溶劑的揮發(fā),使得PM6薄膜形成納米多孔結(jié)構(gòu)(圖2b)。隨后將L8-BO受體溶液涂布在該多孔薄膜上,受體填充到納米孔道中,最終形成交互型本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)。動(dòng)態(tài)X-射線(xiàn)光電子能譜測(cè)試證實(shí)了受體材料有效填充了這些納米孔道。這樣在增加給受體接觸面積的同時(shí),也保證了載流子的高效傳輸,完美實(shí)現(xiàn)了激子的高效解離和載流子的高效傳輸,從而大幅提升了器件的光電轉(zhuǎn)換效率(18.74%)。與之相比,給受體直接共混的本體異質(zhì)結(jié)器件效率以及不使用添加劑制備的準(zhǔn)平面異質(zhì)結(jié)器件的效率相對(duì)較低,分別為18.10%和17.21%。該團(tuán)隊(duì)同時(shí)對(duì)該方法進(jìn)行了普適性研究,在PBDTS-TDZ/IT-4F、PBDTSF-TZNT/IT-4F以及PNDT-ST/Y6-T體系中均獲得了相同的規(guī)律。研究結(jié)果表明,通過(guò)加入蠟添加劑形成納米多孔結(jié)構(gòu)是制備高性能具有交互型本體異質(zhì)結(jié)活性層結(jié)構(gòu)有機(jī)太陽(yáng)能電池的簡(jiǎn)單有效方法。該研究為進(jìn)一步發(fā)展高效有機(jī)太陽(yáng)能電池提供了新的器件結(jié)構(gòu)形式。
圖2. 三維原子力顯微鏡高度圖:(a)PM6純膜、(b)蠟添加劑導(dǎo)致多空道的PM6薄膜、(c)PM6:L8-BO共混膜;基于PM6給體以及L8-BO受體的不同活性層結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)X-射線(xiàn)光電子能譜:(d)準(zhǔn)平面異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)、(e)交互型本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)、(f)本體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)
該研究成果于近日發(fā)表在Advanced Functional Materials上。論文的第一作者為四川大學(xué)化工學(xué)院研究員徐小鵬博士,通訊作者為彭強(qiáng)教授,共同通訊作者為澳大利亞新南威爾士大學(xué)(University of New South Wales)戴黎明教授。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202108797
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