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廣州大學(xué)林璟等《J. Mater. Sci. Technol.》:一種抗菌除油和火災(zāi)預(yù)警智能響應(yīng)型泡沫設(shè)計(jì)策略
2022-05-27  來(lái)源:高分子科技

  原油泄漏和工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含油廢水所帶來(lái)的環(huán)境污染正威脅著全球生態(tài)系統(tǒng),盡管?chē)?guó)內(nèi)外已提出了多種策略方法并設(shè)計(jì)了相應(yīng)的分離材料來(lái)應(yīng)對(duì)水污染問(wèn)題,但在回收溢油或處理含油廢水時(shí),通常需要面對(duì)較復(fù)雜的廢水狀態(tài)或苛刻的操作條件。例如,泄漏的原油在常溫下難以回收;在溢油回收作業(yè)過(guò)程中,油品具有可燃性,存在著巨大的火災(zāi)隱患;成功處理溢油或含油廢水后,油及材料無(wú)法在低能耗下回收,且潛在的有害細(xì)菌微生物可能會(huì)在水中繁殖,甚至通過(guò)水媒介傳播,危害人類(lèi)健康,上述問(wèn)題的存在嚴(yán)重阻礙了許多傳統(tǒng)分離材料的應(yīng)用,因此迫切需要高效節(jié)能、可循環(huán)利用的油水分離材料來(lái)解決水污染問(wèn)題。


  為攻克這一難題,團(tuán)隊(duì)提出了一種“一石多鳥(niǎo)的吸油泡沫設(shè)計(jì)策略,設(shè)計(jì)了一種pH熱響應(yīng)/光熱殺菌的阻燃吸油泡沫,該泡沫具有光熱觸發(fā)的熱響應(yīng)以切換潤(rùn)濕性,賦予其按需油水分離能力,尤其可提升高黏度原油的吸附能力;并可通過(guò)pH響應(yīng)再次切換潤(rùn)濕性為親水/疏油性,從而改善常規(guī)原油和原油在沒(méi)有外部能量輸入的情況下的自解吸性能,實(shí)現(xiàn)油的回收和吸附材料的循環(huán)利用,泡沫的光熱效應(yīng)和低油黏附性能有效滅殺含油廢水中的細(xì)菌并解決微生物污染的問(wèn)題;此外,泡沫還具有在火災(zāi)中緊急處理溢油和優(yōu)異的火災(zāi)預(yù)警性能。


 

1 P-Fe3O4-PDA@MF智能泡沫在復(fù)雜溢油處理中的應(yīng)用

 

1.P-Fe3O4-PDA@MF泡沫吸油及其機(jī)理


  具有光熱效應(yīng)的PDA/Fe3O4復(fù)合納米粒子可以使P-Fe3O4-PDA@MF泡沫吸收太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為熱能,從而觸發(fā)泡沫上具有溫度響應(yīng)的PNIPAAm的分子構(gòu)象變化,導(dǎo)致泡沫潤(rùn)濕性從親水/親油到疏水/親油轉(zhuǎn)變,在水上和水下的溢油回收中展現(xiàn)出優(yōu)異的吸油性能(吸油容量為18.67~43.83g g-1),并進(jìn)一步通過(guò)熱力學(xué)方程以及P-Fe3O4-PDA@MF泡沫表面分子的溫敏構(gòu)象變化揭示了泡沫吸油過(guò)程的作用機(jī)理。


 

2 (a)響應(yīng)型泡沫溫度響應(yīng)吸油過(guò)程示意圖;(b)響應(yīng)型泡沫吸油機(jī)理圖


2. P-Fe3O4-PDA@MF泡沫解吸油及其機(jī)理


  在泡沫中引入的pH響應(yīng)物質(zhì)PDMAEMA,可以使泡沫吸附的油在pH響應(yīng)下自動(dòng)解吸,而無(wú)需額外的能量輸入,最大解吸率為98.4%,且循環(huán)吸收-解吸油 (1, 2-二氯乙烷) 10次后的油回收率仍能達(dá)到91.9%,具有高效的油回收率和循環(huán)使用耐久性。通過(guò)XPS測(cè)試及液體切換的熱力學(xué)模型揭示了P-Fe3O4-PDA@MF泡沫的pH響應(yīng)解吸油的內(nèi)在機(jī)理。


 

3 (a)響應(yīng)型泡沫的解吸油機(jī)理圖;(b)熱力學(xué)液體切換模型圖


3. 基于光熱效應(yīng)的高黏度原油回收


  PDA/Fe3O4 NPs作為吸熱材料是光熱轉(zhuǎn)換的關(guān)鍵,使P-Fe3O4-PDA@MF泡沫具有優(yōu)異的光轉(zhuǎn)熱性能,其在光照下的快速升溫可以通過(guò)熱傳導(dǎo)提高原油的溫度,使原油黏度從1.39×105降至71.77 mPa s,增強(qiáng)其流動(dòng)性,大大提高溢出原油的采收率(12.8 g g-1)。


 

4 光熱效應(yīng)的高黏度原油的回收


4.含菌水包油廢水的分離和光熱抗菌研究


  P-Fe3O4-PDA@MF泡沫可凈化分離含細(xì)菌水包油乳液,分離后濾液粒徑顯著下降,細(xì)菌過(guò)濾分離效率接近100%;基于光熱效應(yīng)的殺菌率達(dá)到近100%。


 

5 (a)含菌水包油廢水的分離及光熱殺菌/抗黏附機(jī)理;(b)光照前后細(xì)菌的活性


5.吸油滅火和火災(zāi)報(bào)警應(yīng)用研究


  P-Fe3O4-PDA@MF的高含氮量、高孔隙率和大量吸油位點(diǎn)有助于快速吸油滅火,并通過(guò)外加磁場(chǎng)來(lái)遠(yuǎn)程吸附溢油,同時(shí)實(shí)現(xiàn)火災(zāi)預(yù)警響應(yīng),為應(yīng)對(duì)重大火災(zāi)提供充分及時(shí)的響應(yīng)時(shí)間。

 


6 (a) P-Fe3O4-PDA@MF吸油阻燃機(jī)理圖(b) P-Fe3O4-PDA@MF電阻隨溫度變化趨勢(shì)圖;(c) P-Fe3O4-PDA@MF火災(zāi)報(bào)警響應(yīng)


  總而言之,該策略提供了良好的吸油材料設(shè)計(jì)思路,以實(shí)現(xiàn)潤(rùn)濕性的可控切換來(lái)分離含油廢水,并通過(guò)光熱轉(zhuǎn)換有效提升高黏度原油的回收率,且提供了一種一體化過(guò)濾含菌廢水和殺菌的方法,并有效應(yīng)對(duì)火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)。該工作將為智能響應(yīng)型吸油材料設(shè)計(jì)提供參考,有望進(jìn)一步推動(dòng)復(fù)雜條件下溢油處理的研究。


  該成果發(fā)表在中國(guó)科技期刊卓越行動(dòng)計(jì)劃重點(diǎn)期刊《Journal of Materials Science & Technology》影響因子8.07,“Several birds with one stone” strategy of pH/thermoresponsive flame-retardant/photothermal bactericidal oil-absorbing material for recovering complex spilled oil, 2022, 128: 82–97,該論文第一作者為廣州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院陳雅碩士研究生。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.jmst.2022.05.002


  此外,課題組在抗菌和抗細(xì)菌黏附技術(shù)的構(gòu)建及其應(yīng)用方面也取得了其它系列成果:


  (1)設(shè)計(jì)了一種用于分離含細(xì)菌、染料和金屬離子復(fù)雜廢水的響應(yīng)型Janus PVDF復(fù)合膜,膜的抗菌性和低黏附性有效將細(xì)菌殺滅和解決了工業(yè)界膜的微生物和油污染問(wèn)題(Chemical Engineering Science, 2022, 253, 117586);


  (2)揭示了可切換超疏/超親水智能表面抗菌抗細(xì)菌黏附性的差異和關(guān)聯(lián)(Chemical Engineering Journal(IF=13.2), 2022, 431, 134103);


  (3)設(shè)計(jì)出了一種能夠一步分離含細(xì)菌/染料/油的復(fù)雜污水且能夠抗細(xì)菌/染料/油黏附污染的復(fù)合膜。(Chemical Engineering Journal(IF=13.2), 2021, 413:127493);


  (4)為探究新型的高效抗菌分子,設(shè)計(jì)合成了一種仿生甲殼蟲(chóng)狀的抗菌大分子(International Journal of Biological Macromolecules(IF=6.9), 2020, 157:553-560,ESI高倍引論文);


  (5)為解決多孔粗糙纖維表面由于毛細(xì)管力吸附作用易黏附細(xì)菌的難題,提出了超疏水超疏油Cassie-Baxter狀態(tài)表面構(gòu)建技術(shù),細(xì)菌液滴被空氣層懸浮在其表面(ACS Applied Materials & Interfaces(IF=9.2), 2018, 10: 6124-6136, ESI高被引,熱點(diǎn)論文);


  (6)為探究在任意異型表面構(gòu)筑抗細(xì)菌黏附表面技術(shù),研究開(kāi)發(fā)了一種簡(jiǎn)易噴涂抗細(xì)菌黏附微球的技術(shù),提出了親水阻抗和疏水排斥型兩種抗細(xì)菌黏附模型,并論證了超疏水疏油/超疏水水下疏油特性是疏水表面抗細(xì)菌黏附的內(nèi)在機(jī)制,首次通過(guò)分子模擬闡述水化層阻抗是親水表面抗細(xì)菌黏附的內(nèi)在機(jī)制(Journal of Materials Chemistry A(IF=12.7), 2019, 7:26039-26052, ESI高被引);


  (7)提出實(shí)現(xiàn)了抗細(xì)菌黏附技術(shù)在基于Cassie-Baxter潤(rùn)濕狀態(tài)下具有抗液體干擾和抗細(xì)菌黏附的高拉伸性和超靈敏可穿戴柔性應(yīng)變傳感器中的應(yīng)用(Advanced Functional Materials(IF=18.8), 2020, 30(23): 2000398, ESI高被引);


  (8)為探究在復(fù)雜多變的環(huán)境下構(gòu)筑抗細(xì)菌黏附表面的技術(shù),研究開(kāi)發(fā)了一種智能抗細(xì)菌黏附溫度和光雙重響應(yīng)增強(qiáng)技術(shù),提出并論證了溫度和紫外光照射刺激對(duì)復(fù)合表面的抗細(xì)菌黏附性能的影響規(guī)律及其機(jī)理。(Chemical Engineering Journal(IF=13.2), 2021, 407: 125783,ESI高被引)。

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