以金屬鋰為負(fù)極,硫?yàn)檎龢O的鋰硫電池具有高理論比容量(1675 mAh g-1)和高能量密度(2600 Wh kg-1)。這些優(yōu)勢(shì)使得鋰硫電池有望成為新一代高能量密度、低成本、可大規(guī)模使用的儲(chǔ)能技術(shù)。但是,鋰硫電池在充放電過(guò)程中存在硫及其放電產(chǎn)物的電子、離子導(dǎo)電率低、體積膨脹、穿梭效應(yīng)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢等問(wèn)題,制約了鋰硫電池技術(shù)的應(yīng)用與發(fā)展。因此,如何兼顧硫電極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和可溶性多硫化物高效吸附-轉(zhuǎn)化過(guò)程,成為了鋰硫電池面向?qū)嶋H應(yīng)用的難題。
近期,大連理工大學(xué)胡方圓教授課題組在能源領(lǐng)域知名期刊Nano Energy上發(fā)表題為“Dynamic cross-linking of zwitterionic polymer binder based on host-guest interactions for Li-S batteries with enhanced safety and electrochemical performance”的研究論文。該文章針對(duì)傳統(tǒng)PVDF粘結(jié)劑粘附力及離子傳輸能力欠佳等問(wèn)題,基于β-環(huán)糊精和金剛烷結(jié)構(gòu)的主客體識(shí)別作用,構(gòu)建了新型動(dòng)態(tài)交聯(lián)兩性離子聚合物粘結(jié)劑。該粘結(jié)劑集親硫性、親鋰性、低交聯(lián)密度和阻燃性于一體,具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、強(qiáng)多硫化物吸附/催化能力、高Li+傳輸能力和阻燃安全性。通過(guò)系列實(shí)驗(yàn)和理論模擬,揭示了離子-偶極相互作用對(duì)陽(yáng)離子和陰離子的協(xié)同調(diào)控作用,闡明了β-CDp-Cg-2AD粘結(jié)劑凝聚態(tài)和氣相阻燃機(jī)制。基于β-CDp-Cg-2AD粘結(jié)劑所制得的電極具有高比容量(1333 mAh g?1)、優(yōu)異的倍率性能(844 mAh g?1,2 C),且經(jīng)過(guò)800次循環(huán)后容量保持率為81%。即使在較高硫負(fù)載(7.36 mg cm?2)和少電解液(7.1 μL mg?1)條件下,電極仍具有較高面容量(7.60 mAh cm?2),經(jīng)過(guò)100次循環(huán)后容量保持率高達(dá)96%,這說(shuō)明基于該策略制備的鋰硫電池具有應(yīng)用潛力。該項(xiàng)研究工作為高性能、高安全性、長(zhǎng)壽命鋰硫電池正極粘結(jié)劑的發(fā)展提供了可資借鑒的新思路。
圖1 β-CDp-Cg-2AD粘結(jié)劑的制備過(guò)程示意圖
圖2 (a)Li2S4和Cg的靜電勢(shì)分布;(b) 復(fù)合物的穩(wěn)定構(gòu)型和結(jié)合能;(c)1H NMR譜圖;(d)7Li NMR譜圖;(e-h) Li 1s、N 1s、P 2p和S 2p XPS分峰譜圖;(i)理論吸附模型和(j)吸附能;(k) PVDF、β-CDp和 β-CDp-Cg-2AD粘結(jié)劑靜態(tài)吸附后Li2S6溶液的光學(xué)照片。
圖3 Li+擴(kuò)散動(dòng)力學(xué):(a) β-CDp-Cg-2AD電極的GITT曲線;(b)三種電極在充電和放電過(guò)程中的內(nèi)阻;(c)三種電極的Nyquist圖;(d)在低頻區(qū),Z''隨ω-0.5的變化;(e) β-CDp-Cg-2AD分子通過(guò)熱運(yùn)動(dòng)傳遞Li+解離-絡(luò)合過(guò)程的示意圖。
圖4 電化學(xué)性能: (a)倍率性能、(b)容量保持率和(c)循環(huán)穩(wěn)定性和庫(kù)侖效率;(d) 1 C條件下β-CDp-Cg-2AD電極的循環(huán)穩(wěn)定性;(e)不同硫負(fù)載和較低E/S比條件下,β-CDp-Cg-2AD電極的循環(huán)性能;(f) 高硫負(fù)載的電極循環(huán)性能;(g) β-CDp-Cg-2AD粘結(jié)劑與其它粘結(jié)劑綜合性能對(duì)比圖。
圖5 (a) β-CDp和β-CDp-Cg聚合物的燃燒測(cè)試照片;(b) β-CDp和(c) β-CDp-Cg聚合物的燃燒后的SEM譜圖;(c) β-CDp和β-CDp-Cg聚合物的燃燒后的FT-IR譜圖;(e-f) β-CDp的熱重-紅外光譜圖;(g-h) β-CDp-Cg-2AD聚合物熱重-紅外光譜圖。
文章鏈接:
Tianpeng Zhang, Runyue, Mao, Wanyuan Jiang, Borui Li, Zihui Song, Siyang Liu, Xigao Jian, Fangyuan Hu*, Dynamic cross-linking of zwitterionic polymer binder based on host-guest interactions for Li-S batteries with enhanced safety and electrochemical performance. Nano Energy, 2023, 114, 108603.
DOI: org/10.1016/j.nanoen.2023.108603
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2211285523004408
【作者介紹】
胡方圓 教授/博導(dǎo),國(guó)家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年基金獲得者,遼寧省“興遼英才”計(jì)劃青年拔尖、大連市“青年科技之星”,教育部首批“全國(guó)高校黃大年式教師團(tuán)隊(duì)”核心成員。擔(dān)任中國(guó)宇航學(xué)會(huì)臨近空間產(chǎn)業(yè)工作委員會(huì)委員、中國(guó)電工技術(shù)學(xué)會(huì)儲(chǔ)能系統(tǒng)與裝備專(zhuān)業(yè)委員會(huì)委員、遼寧省高性能樹(shù)脂材料專(zhuān)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新中心副主任、學(xué)術(shù)期刊 InfoMat 、SusMat 青年編委、《中國(guó)材料科學(xué)進(jìn)展》首屆編委等。主要從事高分子基電化學(xué)能源材料及器件構(gòu)筑,深入探究其在超級(jí)電容器、鈉離子電池、鋰硫電池、固態(tài)電池中的應(yīng)用研究。主持國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目子課題任務(wù)、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、中國(guó)石油科技創(chuàng)新基金等,參與完成國(guó)家自然科學(xué)基金聯(lián)合基金重點(diǎn)項(xiàng)目、中國(guó)工程院重點(diǎn)咨詢(xún)研究項(xiàng)目(項(xiàng)目聯(lián)系人)、十二五863計(jì)劃課題等。在能源材料領(lǐng)域和交叉學(xué)科期刊如Adv. Energy Mater.、Nano-Micro Lett.、Energy Storage Mater.、Nano Energy、ACS Nano等發(fā)表學(xué)術(shù)論文70余篇,授權(quán)/申請(qǐng)國(guó)際國(guó)內(nèi)發(fā)明專(zhuān)利30余項(xiàng),主編十四五國(guó)家級(jí)規(guī)劃教材1部,軟件著作權(quán)5項(xiàng)。
張?zhí)禊i 2023年獲大連理工大學(xué)高分子材料專(zhuān)業(yè)博士學(xué)位,目前就職于東北林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,主要研究方向?yàn)樯镔|(zhì)基儲(chǔ)能材料。曾獲博士研究生國(guó)家獎(jiǎng)學(xué)金、遼寧省優(yōu)秀畢業(yè)生、大連理工大學(xué)優(yōu)秀畢業(yè)生、博士論文單項(xiàng)獎(jiǎng)學(xué)金等。截至目前,以第一作者在Nano Energy、ACS Nano、 J. Energy Chem.、Energy Environ. Mater.等期刊發(fā)表學(xué)術(shù)論文7篇;還在Adv. Energy Mater.、Energy Storage Mater.等期刊參與發(fā)表學(xué)術(shù)論文20余篇。
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