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中科院深圳先進院杜學敏團隊 AFM:仿含羞草的高靈敏、多重響應淀粉基智能驅動器
2023-07-11  來源:高分子科技

  仿生智能驅動器因能模仿自然界生物在外界刺激下改變形態(tài)、顏色和運動行為,故在軟體機器人、人機界面和生物醫(yī)學器件等新興領域展現(xiàn)了巨大應用潛力。近年來,盡管基于合成聚合物的智能驅動器取得了廣泛進展,但它們在可再生、可持續(xù)和生物安全性方面仍面臨挑戰(zhàn);雖然基于天然聚合物的驅動器與自然生物系統(tǒng)的組織成分更為接近,但這類聚合物中大量存在的氫鍵作用導致其驅動行為較為單一。作為一類典型的天然聚合物,淀粉因可再生、生物相容好且可降解,故在生物醫(yī)學、食品等領域有廣闊應用前景,且其分子鏈中存在的大量強氫鍵使其具備獨特的糊化特性,但與此同時,也限制了其驅動行為;雖通過化學改性或者引入合成聚合物等方式調(diào)控氫鍵可賦予其優(yōu)異的驅動特性,但這不可避免地影響淀粉再生特性和生物安全性等優(yōu)異性能。



  近日,中國科學院深圳先進技術研究院杜學敏研究員團隊,基于淀粉豐富的氫鍵和獨特的糊化特征,提出了新的氫鍵介導策略并成功構建仿含羞草的高靈敏、多重響應淀粉基智能驅動器:未糊化淀粉基驅動器通過光熱觸發(fā)淀粉局部糊化——淀粉顆粒分子間氫鍵不可逆“解鎖”,進而實現(xiàn)各種復雜形態(tài)的不可逆光控編輯;糊化后的淀粉基驅動器在低濕(~10.2 %)、近人體體溫(~ 37 ℃)或低強度光照(0.42 W cm-2)觸發(fā)下淀粉分子間氫鍵可逆“解鎖”, 即可成功實現(xiàn)糊化淀粉基驅動器的高靈敏、多重驅動功能。這類基于天然高分子材料的智能驅動器在人工含羞草、智能燈罩、智能食品等領域有廣闊應用前景


  該淀粉基智能驅動器主要由三種組分構成:具有熱糊化特性的天然淀粉,源于海洋褐藻的海藻酸鈉,和擁有優(yōu)異光熱效應的液態(tài)金屬顆粒;谏鲜鲆活惤M分成功構建出兩種不同類型的智能驅動器:未糊化淀粉基驅動器和糊化淀粉基驅動器。如圖1所示,未糊化淀粉基驅動器在近紅外光(4.8 W cm-2)照射下,能實現(xiàn)不可逆精準形變,如“螃蟹”抬爪子的驅動行為;糊化淀粉基驅動器在較低能量的光照下(0.24 W cm-2),即可實現(xiàn)如“五葉花”在空氣中光致起舞的可逆高靈敏驅動行為。 


 1. 非糊化/糊化淀粉基驅動器制備及驅動原理


  由于LMPs的高效光熱效應,未糊化淀粉驅動器在近紅外光光照(4.8 W cm-2)下可快速升溫(>80 ℃)至淀粉糊化溫度以上,進而觸發(fā)光照區(qū)域內(nèi)的淀粉顆粒分子間氫鍵不可逆“解鎖”,導致局部糊化并與水形成新的氫鍵而產(chǎn)生膨脹形變。值得強調(diào)的是,通過調(diào)節(jié)近紅外光的光照時間、面積和方向等,即可程控構建出系列復雜三維形狀(圖2)。 


 2. 非糊化淀粉基驅動器光程控形變原理及效果


  糊化后的淀粉分子鏈內(nèi)的強氫鍵被打開,被“釋放”的羥基極易與環(huán)境中的水分子形成新的氫鍵。故此,糊化淀粉基驅動器在低濕(~10.2 %)、低溫(~ 37 ℃)和低光強下(0.42 W cm-2),即可實現(xiàn)分子間氫鍵的可逆“解鎖”,并展現(xiàn)出指端蝶舞的高靈敏驅動響應。值得指出的是,這類多重驅動行為在逾1000次驅動循環(huán)后仍未呈現(xiàn)出明顯疲勞(圖3)。 


 3. 糊化淀粉基驅動器多重響應原理及效果


  基于淀粉基驅動器的多重響應特性,其可以應用于智能家居和變形食物。如圖4A所示,糊化后的淀粉基驅動器可以設計成為人工含羞草,在手指的觸碰下4 s內(nèi)即可實現(xiàn)葉片閉合,而天然含羞草葉子則需要15才實現(xiàn)閉合。進一步,在含羞草葉片上設計柔性電極陣列后,即可通過電容信號變化實時定量感知反饋環(huán)境變化(圖4B)。這類糊化后的淀粉基驅動器還可以設計成智能燈罩(4C-E),這類智能燈罩在開燈的時候自動展開,關燈的時候則自動閉合。此外,采用食品級的淀粉與墨魚粉復合則可制備出二維平面章魚,墨魚粉在光照下可以將近紅外光轉化為局部熱量,導致章魚的糊化和二維到三維形態(tài)轉變(4F),這為智能食品開辟了新的途徑。值得注意的是,這種由天然來源元素組成的驅動器具有優(yōu)越的生物降解性(4G),為下一代智能執(zhí)行器的開發(fā)提供了創(chuàng)新的可持續(xù)策略。 


 4.淀粉基驅動器傳感、驅動應用及可降解特性


  該項研究以“Mimosa-Inspired High-Sensitive and Multi-Responsive Starch Actuators”為題發(fā)表在《Advanced  Functional Materials》上,中國科學院深圳先進技術研究院智能醫(yī)用材料與器械研究中心杜學敏研究員為通訊作者,前研究助理胡豪為第一作者。該項研究得到了國家自然科學基金、國家重點研發(fā)計劃、中國科學院青年創(chuàng)新促進會、廣東省區(qū)域聯(lián)合基金重點項目、深圳市杰青等科技項目資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202304634


通訊作者簡介

  杜學敏,博士,中國科學院深圳先進技術研究院智能醫(yī)用材料與器械研究中心主任、研究員,國家自然科學基金優(yōu)秀青年基金獲得者;入選中國科學院青年創(chuàng)新促進會會員、廣東省“特支計劃”科技創(chuàng)新青年拔尖人才、深圳市杰青;被遴選為國際仿生工程學會青年委員、中國微米納米技術學會微納執(zhí)行器與微系統(tǒng)分會理事、中國復合材料學會智能復合材料專業(yè)委員會委員;擔任Research期刊Associate Editor,The Innovation等期刊青年編委。近年來,以負責人身份主持國家自然科學基金優(yōu)秀青年基金、國家重點研發(fā)計劃“變革性技術關鍵科學問題”課題、基金委國際合作、廣東省重點、深圳市杰青等項目多項,相關成果以第一及通訊作者(含共同)發(fā)表于Science Advances、Matter、Advanced Materials、ACS Nano、Advanced Functional Materials、National Science Review等期刊,已獲授權專利20余項。主要從事智能高分子材料、生物界面、穿戴/植入生物器件(如組織工程支架、生物電子、柔性傳感與驅動器)研究。


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(責任編輯:xu)
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