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香港科技大學(xué)顏河、于涵 AFM:聚合物受體中的氟化+硒化協(xié)同作用增強(qiáng)近紅外光子捕獲助力高效半透明全聚合物太陽(yáng)能電池
2024-04-29  來(lái)源:高分子科技

  半透明是有機(jī)太陽(yáng)能電池(OSCs)最吸引人的特性之一,因?yàn)橛袡C(jī)材料的吸收光譜可以通過(guò)化學(xué)修飾調(diào)節(jié)到近紅外(NIR)區(qū)域進(jìn)行光伏過(guò)程,同時(shí)實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光的透過(guò),這使得它們適用于室外建筑或車載應(yīng)用的半透明光伏器件(ST-PV)。與基于小分子受體(SMA)的太陽(yáng)能電池相比,利用聚合物受體的全聚合物太陽(yáng)能電池(all-PSCs)表現(xiàn)出優(yōu)越的機(jī)械穩(wěn)定性、光熱穩(wěn)定性和易于大規(guī)模制造的工藝。然而,用于ST-PV的近紅外受體材料卻鮮有報(bào)道,特別是用于高效、穩(wěn)定的半透明all-PSC領(lǐng)域的高性能聚合物受體。



  近期,香港科技大學(xué)顏河、于涵課題組對(duì)聚合物受體的多重氟化+硒化協(xié)同作用進(jìn)行了研究,使得新型聚合物受體(PYSe2F-T)具有極度拓展的吸收光譜(~1000 nm)和有序堆積結(jié)構(gòu);赑YSe2F-T的器件可以實(shí)現(xiàn)極高的短路電流密度(JSC)27.7 mA cm-2,能量轉(zhuǎn)換效率可以實(shí)現(xiàn)16.7%。得益于其增強(qiáng)的近紅外光響應(yīng),基于PYSe2F-T的半透明器件中仍然可以實(shí)現(xiàn)12.6%的良好性能,平均可見(jiàn)光透過(guò)率為26.2%。 首先,氟溴取代的IC端基(IC-FBr-o & IC-2FBr)可以由本組之前開(kāi)發(fā)的四步連續(xù)合成方法,從便宜易得的對(duì)應(yīng)鹵代苯甲酸合成得到(Adv. Energy Mater. 202111, 2003171; Angew. Chem2021133, 10225-10234;Adv. Funct. Mater202131, 2100791;Adv. Funct. Mater202333, 2300712),繼而與硒化單體骨架縮合得到一系列不同氟原子取代數(shù)目的單體片段。隨后,通過(guò)Stille偶聯(lián)反應(yīng)得到對(duì)應(yīng)的聚合物受體PYSeF-T和PYSe2F-T(圖1a)。 


圖1. 本文涉及的聚合物結(jié)構(gòu)、紫外可見(jiàn)吸收光譜以及能級(jí)結(jié)果


  研究發(fā)現(xiàn),紫外可見(jiàn)光譜中,與之前的報(bào)道相比,氟化+硒化的協(xié)同作用導(dǎo)致PYSeF-T的最大吸收峰發(fā)生明顯的紅移(836 nm)。多氟原子取代后,由于協(xié)同效應(yīng)產(chǎn)生的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移效應(yīng)加強(qiáng),PYSe2F-T比PYSeF-T呈現(xiàn)出更加紅移的最大吸收峰(854 nm),可以實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)的近紅外光子捕獲,從而提升短路電流密度。電化學(xué)結(jié)果顯示 (圖1c),與PYSeF-T相比,PYSe2F-T的HOMO能級(jí)更深,與給體形成更大的能極差,增大的驅(qū)動(dòng)力有利于光伏過(guò)程中的激子解離。


圖2. 光伏器件的結(jié)構(gòu)及光伏效率表征結(jié)果;器件物理結(jié)果:激子解離、電荷收集、電荷復(fù)合過(guò)程。


  為了評(píng)估兩種新型聚合物受體對(duì)光伏性能的不同協(xié)同效應(yīng),他們通過(guò)逐層沉積法(圖2a)制備了光伏器件。選擇經(jīng)典的聚合物PM6作為給體,因?yàn)樗c聚合物受體具有互補(bǔ)吸收和匹配的能級(jí)。優(yōu)化后器件的電流密度-電壓(J-V)曲線如圖2b所示,多氟原子取代后,PM6:PYSe2F-T器件的JSC顯著增強(qiáng),達(dá)到27.7 mA cm-2,這是已報(bào)道的二元all-PSC中的最高值。伴隨著顯著提高了填充因子(FF,72.7%),基于PYSe2F-T的器件實(shí)現(xiàn)了極其優(yōu)秀的能量轉(zhuǎn)換效率16.73%。與基于PYSeF-T的器件相比,基于PYSe2F-T的器件在大約900-1000 nm的范圍內(nèi)顯示出額外的外量子效率(EQE)響應(yīng),這是其能實(shí)現(xiàn)顯著提升JSC的主要原因。 


圖3. 結(jié)晶性與相分離表征結(jié)果(GIWAXS & GISAXS)


  采用掠入射廣角X射線散射 (GIWAXS) 實(shí)驗(yàn)探究了兩種聚合物的薄膜形貌特征。與基于PYSeF-T的混合膜相比,基于PYSe2F-T的共混膜的結(jié)晶度增強(qiáng),堆積也更好。為了深入了解基于PYSe2F-T的器件中增強(qiáng)的FF,他們進(jìn)行了掠入射小角X射線散射 (GISAXS) 實(shí)驗(yàn)來(lái)研究?jī)煞N共混膜的相分離程度。PYSe2F-T的晶域外觀與GIWAXS結(jié)果一致,由于更為剛性的聚合物骨架,其結(jié)晶相尺寸更加理想。因此,可以推斷,硒化主鏈上的多氟協(xié)同作用導(dǎo)致了更有序的鏈間排布,并改善了上述器件的電荷輸運(yùn)性能。 


圖4.能量損耗的實(shí)驗(yàn)表征


  為了闡明兩組all-PSCs之間的能量損耗,筆者進(jìn)行了深入分析(圖4)。上述發(fā)現(xiàn)表明,盡管PM6:PYSeF-T和PM6:PYSe2F-T兩種聚合物受體與PM6之間存在不同的能級(jí)偏移,但卻具有近似相當(dāng)?shù)哪芰繐p失(0.548 eV),主要由于可以平衡氟化和硒化協(xié)同作用下的輻射復(fù)合和非輻射復(fù)合。 


5. 半透明器件的相關(guān)表征


  最后,由于PYSe2F-T的器件中更為拓寬的近紅外響應(yīng),這將有希望其在ST-OPV中同樣實(shí)現(xiàn)較高的能量轉(zhuǎn)換效率。當(dāng)PM6:PYSe2F-T器件的透過(guò)率(AVT)為26.2%時(shí), 其器件效率同樣可以維持可觀的12.52%。以上結(jié)果得益于多氟化+硒化協(xié)同作用,此結(jié)果也是目前最高的半透明全聚合物記錄效率。此外,通過(guò)戶外裝置(圖5d)照片可以看到半透明效果非常明顯。


  小結(jié):綜上所述,新型近紅外聚合物受體PYSe2F-T在硒化骨架的端基單元上進(jìn)行了多氟化,在近紅外區(qū)域表現(xiàn)出非常強(qiáng)的光譜響應(yīng),吸收邊可拓展到~1000 nm。由于PM6:PYSe2F-T的近紅外吸收增強(qiáng),其ST-PV效率仍然可以實(shí)現(xiàn)12.52%。本研究證明了氟化+硒化協(xié)同作用,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)提升聚合物受體的光譜與堆積性質(zhì),進(jìn)而實(shí)現(xiàn)高效、穩(wěn)定的半透明全聚合物太陽(yáng)能電池。


  本文的第一作者是香港科技大學(xué)的博士生劉偉,共同第一作者為香港科技大學(xué)科研助理教授于涵以及香港城市大學(xué)的博士生劉寶澤。本文的通訊作者為于涵博士與顏河教授。特別感謝香港城市大學(xué)的博士生王焱對(duì)于半透明器件方面的幫助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202400131


通訊作者簡(jiǎn)介


于涵博士簡(jiǎn)介


2017年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院(導(dǎo)師:趙達(dá)慧教授),隨后進(jìn)入香港科技大學(xué)化學(xué)系攻讀研究生,于2021年獲得博士學(xué)位(導(dǎo)師:顏河教授)。畢業(yè)后獲得香港特別行政區(qū)創(chuàng)新科技署-創(chuàng)新科技基金博士后資助項(xiàng)目,2021-2024年于香港科技大學(xué)繼續(xù)博士后研究,2024起擔(dān)任香港科技大學(xué)化學(xué)系科研助理教授。于涵博士主要從事新型聚合物光伏受體材料的設(shè)計(jì)與合成工作,著眼于探索新型聚合物光伏受體之間的構(gòu)效關(guān)系,在基于全聚合物太陽(yáng)能電池的效率與穩(wěn)定性方面取得了重要的創(chuàng)新性研究成果,并數(shù)次創(chuàng)造全聚合物太陽(yáng)能電池的效率紀(jì)錄。于涵博士共發(fā)表SCI學(xué)術(shù)論文53篇,其中以第一作者/共同第一作者/通訊作者發(fā)表在《Nature Review Materials》、《Nature Communications》、《Advanced Materials》、《Angewandte Chemie》、《Joule》、《Advanced Energy Materials》、《Advanced Functional Materials》等期刊的24篇論文,引用次數(shù)超過(guò)2900次,H因子: 29。目前仍主要從事光伏材料的設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā),用于高效率、高穩(wěn)定性、同時(shí)易于大規(guī)模加工的柔性有機(jī)太陽(yáng)能電池器件應(yīng)用。


顏河教授簡(jiǎn)介


顏河教授于2000年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)系;2004年在美國(guó)西北大學(xué)獲得博士學(xué)位,師從美國(guó)總統(tǒng)獎(jiǎng)獲得者Tobin Marks教授。2006-2011年帶領(lǐng)polyera公司的研究小組研發(fā)柔性顯示器和太陽(yáng)能電池材料。2012年至今就職于香港科技大學(xué)化學(xué)系,并于2023年成為香港科技大學(xué)講席教授。顏河教授在有機(jī)及鈣鈦礦太陽(yáng)能電池領(lǐng)域做出了杰出的貢獻(xiàn),發(fā)表論文370余篇,被引用超48000次,H因子105,并于2020年獲得了騰訊“科學(xué)探索獎(jiǎng)”,同年擔(dān)任香港的RGC研究員,并連續(xù)6年獲得“高被引科學(xué)家”的稱號(hào),研究成果在2015年被美國(guó)國(guó)家可再生能源實(shí)驗(yàn)室收錄進(jìn)著名的“best research-cell efficiency chart”世界紀(jì)錄表。


顏河教授建立了以香港為中心的國(guó)際跨學(xué)科研究平臺(tái),同時(shí)還具有豐富的產(chǎn)業(yè)化經(jīng)驗(yàn),是中國(guó)新型光伏技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的引領(lǐng)者,并于2018年創(chuàng)立了深圳易柔光伏有限公司,提出了有機(jī)光伏產(chǎn)業(yè)化新路線,并帶領(lǐng)公司多次獲得創(chuàng)業(yè)大賽獎(jiǎng)項(xiàng)。2019年,公司榮獲第十一屆中國(guó)深圳創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽新能源及節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)組決賽一等獎(jiǎng)。同年,公司從全國(guó)7個(gè)區(qū)域比賽的1279個(gè)項(xiàng)目中脫穎而出,在香港科技大學(xué)與越秀集團(tuán)聯(lián)合舉辦的“百萬(wàn)創(chuàng)業(yè)大賽”中獲得冠軍。

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