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南昌大學(xué)陳義旺、胡笑添團(tuán)隊(duì) Adv. Mater.:多模態(tài)能量耗散使柔性有機(jī)光伏認(rèn)證效率突破19%
2024-12-11  來源:高分子科技

  便攜式可穿戴設(shè)備在人體健康監(jiān)測、人機(jī)交互和醫(yī)療保健等方面具有巨大的應(yīng)用潛力。除了基本的功能外,便攜式可穿戴設(shè)備在實(shí)際場景中還需要優(yōu)異的機(jī)械性能,如柔韌性、可拉伸性甚至可附著性。在現(xiàn)有的可穿戴電源技術(shù)中,全聚合物有機(jī)太陽能電池(OSCs)憑借優(yōu)異的力學(xué)性能與光伏性能,展現(xiàn)出無與倫比的應(yīng)用潛力。然而聚合后的小分子受體仍保留了小分子的部分力學(xué)性能和聚集性能,無法滿足柔性器件的延展性要求。此外,柔性器件的PCE仍然滯后于剛性器件,缺乏權(quán)威可靠的第三方認(rèn)證,這無疑制約了柔性OSCs的實(shí)際應(yīng)用,導(dǎo)致推廣應(yīng)用過程相對緩慢。因此,同時獲得高光伏性能和優(yōu)異的拉伸性能仍然是OSCs面臨的巨大挑戰(zhàn)。


  基于此,南昌大學(xué)陳義旺&胡笑添團(tuán)隊(duì)基于多模態(tài)能量耗散理論,通過在PM6:PBQx-TF:PY-IT活性層薄膜中添加熱塑性彈性體材料(聚氨酯,PU)來共同提升柔性器件的力學(xué)性能與光伏性能,相關(guān)成果發(fā)表于Advanced Materials期刊。多纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的構(gòu)建和薄膜殘余應(yīng)力的降低有助于載流子傳輸性能的提升和缺陷態(tài)密度的降低。最終在有效面積為0.102 cm2的柔性器件上實(shí)現(xiàn)了19.40%PCE,第三方認(rèn)證PCE達(dá)到19.07%,為目前柔性OSCs的最高PCE。為進(jìn)一步驗(yàn)證該策略在大面積組件應(yīng)用方面的潛力,制備了基于25 cm2的柔性和超柔性模組,其PCE分別為15.48%14.61%,并進(jìn)行了示范應(yīng)用。


  2024年12月10日,相關(guān)成果以“Synergistic Multimodal Energy Dissipation Enhances Certified Efficiency of Flexible Organic Photovoltaics Beyond 19%”為題發(fā)表在《Advanced Materials》上。論文的第一作者為南昌大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院博士生李豪杰,通訊作者為南昌大學(xué)陳義旺教授和胡笑添教授。


  首先,為了探究彈性體材料在給體和受體材料中的互容性,計(jì)算了不同彈性體材料相對于供體/受體材料的表面能變化,并通過計(jì)算Flory-Huggins相互作用參數(shù)(χ)及混相度參數(shù),比較彈性體材料在給體材料和受體材料中的混相差異。其中,混相度參數(shù)越小,彈性體材料在體材料中的混相性越好。在傳統(tǒng)器件結(jié)構(gòu)PI/ITO/PEDOT:PSS/活性層/PNDIT-F3N/Ag的基礎(chǔ)上,研究了不同彈性體的摻入對柔性太陽電池光伏性能的影響。當(dāng)彈性體材料為聚氨酯(PU)時,柔性器件PCE最高,為19.40%。為了進(jìn)一步驗(yàn)證結(jié)果的真實(shí)性,華南國家計(jì)量中心對添加PU的柔性器件進(jìn)行了第三方效率認(rèn)證,PCE高達(dá)19.07%,是柔性OSCs領(lǐng)域最高的PCE。


柔性器件的材料特性及光伏特性表征。(a)活性層材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)。(b)不同彈性體材料在活性層膜中的混相以及加入后柔性器件的最佳PCE。(c)華南計(jì)量中心基于0.102 cm2柔性器件的J-V特性曲線。(d)本研究中柔性器件認(rèn)證PCE2020年至2024年間報告文獻(xiàn)的對比;25cm2。(e)柔性襯底和(f)可貼附式襯底模組的J-V特性曲線。(g)模組PCEMPP跟蹤試驗(yàn)時間。(h)模組示范應(yīng)用的數(shù)碼照片。


  良好的柔韌性與延展性是可貼附式OSCs的基本要求。使用峰值力定量納米力學(xué)測試(PF-QNM,原子力顯微鏡(AFM)衍生的納米壓痕測試,薄膜-彈性體(film- to -elastomer,FOE)法以及水膜拉伸法(FOW)系統(tǒng)研究了共混膜的力學(xué)性能隨PU含量的變化規(guī)律發(fā)現(xiàn):隨著PU質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,共混膜的斷裂應(yīng)變和韌性逐漸增大,彈性模量逐漸降低,拉伸性能顯著提高。


聚氨酯對活性層膜力學(xué)性能的改善。(a)納米壓痕試驗(yàn)后不同薄膜的高度圖像。(bPF-QNM法得到不同PU含量的活性層膜的DMT模量。(c)不同PU含量的活性層膜在40%應(yīng)變下的OM圖像。(d)不同PU含量下活性層膜的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(e)不同PU含量活性層膜在彎折條件下的有限元模擬。


多光纖網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)對載流子傳輸特性的增強(qiáng)作用。不同PU含量活性層AFM的(a高度圖,(b相圖和(c透射電鏡圖。d-f不同PU含量器件的電子和空穴遷移率。


薄膜中殘余應(yīng)力的下降有助于缺陷態(tài)密度的降低。(a不同PU含量的活性層膜的GIWAXS二維圖。b不同PU含量的活性層膜在相同彎曲次數(shù)下的XRD特征峰移圖。c器件的阱態(tài)密度(tDOS)。d機(jī)械性能和光電性能共同提升的機(jī)理示意圖。


  根據(jù)對活性層薄膜性能的分析,熱塑性彈性體的增韌增效機(jī)理如圖4d所示。微觀層面上,PU的加入有利于在活性層膜內(nèi)構(gòu)建多纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),增強(qiáng)載流子輸運(yùn)性能,從而提高光伏性能。此外,當(dāng)薄膜受到應(yīng)變時,這種多纖維網(wǎng)絡(luò)有助于有效耗散和傳遞能量,防止應(yīng)力集中。在介觀層面上,PU在給體/受體界面起到分子彈簧的作用,增強(qiáng)了給體/受體之間的相互連接,使膜裂縫的擴(kuò)展最小化,并耗散了界面處應(yīng)變產(chǎn)生的能量。從宏觀上看PU的加入降低了活性層薄膜中的殘余應(yīng)力,提高了薄膜的力學(xué)性能,同時降低了缺陷態(tài)密度和載流子復(fù)合。簡而言之,PU加入有助于構(gòu)建光纖網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),降低殘余應(yīng)力,從而改善載流子輸運(yùn)性能和多模態(tài)能量耗散。這種協(xié)同效應(yīng)最終提高了柔性器件的光伏和機(jī)械性能。


  上述研究工作得到國家自然科學(xué)基金、江西省“雙千計(jì)劃”科技創(chuàng)新高端人才項(xiàng)目,以及北京大學(xué)長三角光電科學(xué)研究院等單位的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202411989

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