研發(fā)結(jié)構(gòu)和性能與傳統(tǒng)聚烯烴類似的可循環(huán)聚合物材料以應(yīng)對(duì)聚烯烴可持續(xù)性發(fā)展的挑戰(zhàn)已引起學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。最近幾年,發(fā)展遙爪聚烯烴作為關(guān)鍵大分子單體,通過縮合聚合等反應(yīng)路徑制備可循環(huán)類聚烯烴的策略已取得若干突破,特別是在類似聚乙烯及烯烴無規(guī)/嵌段共聚物這類材料中,這一策略展現(xiàn)了很好的應(yīng)用潛力。等規(guī)聚丙烯(iPP)是應(yīng)用最廣泛的合成樹脂之一,對(duì)于開發(fā)類似iPP的可循環(huán)類聚丙烯具有重要的意義和迫切需求。盡管有若干探索,目前獲得的遙爪聚丙烯(tPP)要么普遍缺乏進(jìn)行縮聚反應(yīng)所需的高度雙官能化純度,要么也會(huì)含有少量的多官能團(tuán),使得相應(yīng)類聚烯烴性能與聚烯烴存在明顯差距。因此,發(fā)展能夠合成高雙官能化純度tPP的實(shí)用方法,成為可循環(huán)類聚聚丙烯材料開發(fā)的關(guān)鍵。
該方法對(duì)多種酰氯底物均表現(xiàn)出良好的適用性,包括丁二酸單乙酯酰氯、乙酰氯以及α/β位帶有O/N雜原子的酰氯等,均可高效制備遙爪聚丙烯。此外,該策略還適用于遙爪聚乙烯和乙烯辛烯共聚物的合成,無需柱層析純化。
研究者利用上述所得遙爪聚丙烯大分子單體,不僅能夠制備酯鍵連接的iPP,還能制備PE/iPP多嵌段共聚物(OBC)。所得酯基連接iPP通過PXRD、熔點(diǎn)及力學(xué)性能測試表明所得材料具有與傳統(tǒng)iPP相似或更優(yōu)的結(jié)晶性和機(jī)械性能。特別地,合成的PE/iPP OBC展現(xiàn)了優(yōu)于常規(guī)聚丙烯的拉伸性能。
相關(guān)論文:Yu, Z.; Han, X.-W.; Li, P.; Zhao, Y.; Zhang, X.; Sun, X.-L.; Gao, Y.*; Zhou, Y.-Y.; Tang, Y.*, Synthesis of Telechelic Isotactic Polypropylenes for Circular Polypropylene-like Materials via Chain Transfer Polymerization. J. Am. Chem. Soc. 2025, DOI: 10.1021/jacs.4c15910.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15910
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