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華中大趙強(qiáng)教授課題組《Nat. Commun.》:水-水界面鋪展與膜形成
2022-06-14  來源:高分子科技

  18世紀(jì)中期,富蘭克林發(fā)現(xiàn)油滴可以在水表面鋪展。隨后,非水溶性溶劑與水之間的液-液界面成為了進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)和組裝的重要場(chǎng)所,啟發(fā)了包括Langmuir-Blodgett單分子膜等經(jīng)典技術(shù)的誕生。與此相對(duì),水溶性溶劑液滴與水接觸時(shí),一般發(fā)生混溶而非鋪展。采用高壓電噴霧技術(shù)降低水溶性有機(jī)溶劑液滴的尺寸,可以實(shí)現(xiàn)水溶性溶劑微液滴在水面上的鋪展,表明相溶的溶劑之間的界面可為分子組裝和合成提供新平臺(tái)(Huang et al., JACS 2015, 137, 10683.)。但如何在簡(jiǎn)易條件下實(shí)現(xiàn)大尺寸水溶液液滴在水表面的鋪展仍然有待解決。


  近期,華中科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院趙強(qiáng)教授團(tuán)隊(duì)受到皮膚形成過程中pH驅(qū)動(dòng)-液相分離現(xiàn)象的啟發(fā),報(bào)道了一種聚電解質(zhì)水溶液在水表面自發(fā)鋪展,并形成多孔薄膜的機(jī)制。本工作中將含有聚乙烯亞胺(PEI)和苯乙烯磺酸鈉(PSSNa)的混合水溶液在酸性水表面鋪展形成多孔聚電解質(zhì)膜,混合溶液的低表面張力驅(qū)動(dòng)液滴在水面的鋪展,而低pH的水引發(fā)聚電解質(zhì)在鋪展界面快速絡(luò)合,減少液滴向水下擴(kuò)散混溶(圖1),二者協(xié)同,促使了大尺寸水溶液液滴在水表面的自發(fā)鋪展。該工作以“Spontaneous water-on-water spreading of polyelectrolyte membranes inspired by skin formation”為題發(fā)表在《Nature Communications》上(Nat. Commun. 13, 3227, 2022.)。文章第一作者是華中科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院2020屆碩士畢業(yè)生湯思晗,合作單位包括華中科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,協(xié)和醫(yī)院。該研究得到國家自然科學(xué)基金的支持。

 

1受皮膚分化過程啟發(fā)的水-水鋪展與聚電解質(zhì)膜制備機(jī)制


  當(dāng)水溶液液滴與水接觸時(shí),液滴會(huì)快速向水中發(fā)生擴(kuò)散與混溶,而非鋪展。因此,實(shí)現(xiàn)水溶液液滴在水面鋪展的關(guān)鍵是抑制水溶液向水下的擴(kuò)散與混溶。為此,作者設(shè)計(jì)了PEI-PSSNa和混合溶液,其pH為堿性。當(dāng)該溶液液滴與酸性水接觸時(shí),水中含有的大量質(zhì)子促使PEI高分子鏈上的氨基迅速質(zhì)子化,隨后帶正電的PEIPSSNa在水溶液和水的界面上發(fā)生靜電絡(luò)合,有效抑制了溶液向水中的擴(kuò)散與混溶。與此同時(shí),PEI-PSSNa的表面張力比水低,液滴因此在水表面可自發(fā)鋪展,而非混合。 


2 pH值對(duì)聚電解質(zhì)多孔膜微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控


  該工作系統(tǒng)研究了表面張力和pH對(duì)聚電解質(zhì)在界面自組裝行為以及多孔膜微觀形貌、宏觀尺寸的影響(圖2、3)。研究表明,聚電解質(zhì)膜孔的形成機(jī)制與制備傳統(tǒng)聚合物多孔膜的非溶劑相分離(Non-solvent induced phase separation, NIPS)有類似之處,均為相分離致孔。其區(qū)別在于本工作通過靜電絡(luò)合誘發(fā)相分離致孔,無需有機(jī)溶劑作為非溶劑。此外,本方法無需表面活性劑或降低液滴尺寸,簡(jiǎn)化了水-水自發(fā)鋪展和多孔膜的制備過程,適用于多種聚電解質(zhì)和納米材料,擴(kuò)大了相溶界面材料組裝的應(yīng)用范圍。通過該方法制備的多孔聚電解質(zhì)-碳材料復(fù)合膜在1個(gè)太陽的照射下表現(xiàn)出優(yōu)異的蒸發(fā)脫鹽性能(2.8 kg/m2h)。 


3 表面張力對(duì)聚電解質(zhì)水溶液在水表面鋪展的影響


  該工作是團(tuán)隊(duì)近期關(guān)于聚電解質(zhì)膜相關(guān)研究的最新進(jìn)展之一,提出了聚電解質(zhì)水溶液在水表面自發(fā)鋪展和組裝成膜的新機(jī)制,為聚合物在界面自組裝的微觀結(jié)構(gòu)調(diào)控以及在膜分離、脫鹽等領(lǐng)域應(yīng)用提供了新思路。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-022-30973-6
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