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華南理工大學唐本忠院士團隊秦安軍教授等:綠色單體CO2和炔類單體參與的四組分串聯(lián)聚合反應制備區(qū)域和立構(gòu)規(guī)整的聚烯胺酯
2020-07-21  來源:高分子科學

  多組分聚合反應(Multicomponent polymerization, MCP)具有溫和、高效、原子經(jīng)濟、操作簡單、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)多變等一系列優(yōu)點。近年來,華南理工大學唐本忠院士團隊秦安軍教授等利用綠色單體(H2O, O2CO2)和炔類單體,發(fā)展了一系列高效、溫和的新型多組分聚合反應,制備得到一系列功能聚合物(Macromolecules 2018, 51, 42?48; Macromolecules 2019,52, 5546?5554; Macromolecules 2018, 51, 7013?7018; Macromolecules 2017, 50, 8554?8561; Acta Chim. Sinica 2020, 78, 9?22; Adv. Sci. 2020, 2000465)


  串聯(lián)反應(Tandem reaction)是將多步獨立的反應整合為一步反應,可大大簡化實驗操作和節(jié)約時間,較便利地制備得到結(jié)構(gòu)復雜的產(chǎn)物。因此,將多組分聚合反應和串聯(lián)反應相結(jié)合,發(fā)展綠色單體CO2參與的多組分串聯(lián)聚合反應(Multicomponent tandem polymerization, MCTP)具有重要意義。


  基于上述背景,華南理工大學唐本忠院士團隊秦安軍教授近期利用綠色單體CO2和炔類、鹵代烷烴以及胺類單體,發(fā)展了四組分串聯(lián)聚合反應,高產(chǎn)率(最高達95%)地制備得到了區(qū)域和立構(gòu)規(guī)整的聚烯胺酯。當胺類單體為一級脂肪胺時,得到的聚烯胺酯全部為Z式構(gòu)型;而當采用二級脂肪胺單體進行聚合反應時,得到的聚烯胺酯則主要以E式為主(1)。作者還利用了不同的單體策略,制備得到了不同主鏈結(jié)構(gòu)的聚烯胺酯(2)


1. CO2和炔類、鹵代烷烴以及胺類單體的四組分串聯(lián)聚合反應


2. CO2炔類單體的不同單體組合策略的多組分串聯(lián)聚合反應


  得到的聚合物具有良好的溶解性和熱穩(wěn)定性;含有四苯基乙烯(TPE)基元的聚烯胺酯同樣表現(xiàn)出“聚集誘導發(fā)光”特性(3),其聚集體可實現(xiàn)對爆炸物三硝基苯酚的靈敏檢測,檢測限可低至5.5 × 10-6 mol/L (4)


3. (a) 含有四苯基乙烯(TPE)基元的聚烯胺酯在含水量不同的THF和水的混合溶劑中的熒光光譜; (b) 聚合物相對熒光強度隨THF和水混合溶劑中水含量的變化曲線

4. (a) TPE基元的聚烯胺酯P1b/2/3a/CO2在含水量90%THF和水混合溶劑中隨爆炸物三硝基苯酚濃度變化的熒光光譜響應圖; (b) 相對熒光強度隨三硝基苯酚濃度變化的曲線


  宋波博士是該論文的第一作者,秦安軍教授唐本忠院士為通訊作者。該項工作得到國家自然科學基金(Nos. 21788102, 2152541721490571)、廣東省自然科學基金(Nos. 2016A030312002和2019B030301003)和香港創(chuàng)新與科技基金(No. ITCCNERC14S01)等項目的資助。論文即將發(fā)表于Chinese Journal of Polymer Science。


  原文鏈接:https://link.springer.com/article/10.1007/s10118-020-2454-2

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(責任編輯:xu)
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